Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
МУ для заочн.doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
965.63 Кб
Скачать

Основы электрохимических процессов

Цель работы. Уяснить понятия о потенциале металлических электродов, ряде напряжения металлов, принцип составления и работы гальванических элементов, расчёта их электродвижущей силы. Уяснить сущность процессов, происходящих при электролизе. Изучить законы электролиза и применять их для количественных расчётов.

Вопросы для самостоятельной подготовки

1. Равновесие на границе металл-электролит, образование двойного электрического слоя. Понятие об электродном потенциале металла.

2. Стандартные потенциалы металлических электродов. Водородный электрод.

3. Ряд напряжения металлов. Понятие о восстановительной активности металлов в растворах.

4. Принцип работы гальванического элемента. Катодные и анодные процессы.

5. Зависимость электродного потенциала от концентрации ионов металла и температуры. Уравнение Нернста.

6. Зависимость величины потенциала водородного электрода от рН раствора.

7. Понятие концентрационных гальванических элементов.

8. Электродвижущая сила гальванического элемента. Способы её определения.

9. Сущность электролиза. Электролиз расплавов электролитов.

10. Закономерности протекания электролиза растворов электролитов.

11. Особенность процессов, протекающих при электролизе растворов на растворимом аноде.

12. Составление схем электролиза (катодные и анодные процессы при нерастворимых и растворимых анодах).

13.Законы Фарадея, их использование для количественных расчётов.

Опыт 1. Определение ЭДС гальванического элемента

Измерение ЭДС гальванического элемента обычно проводят компенсационным методом. Он заключается в том, что в момент измерения разности потенциалов электродов ток, проходящий через элемент, близок к нулю. Для этого к исследуемому элементу подводят противо-ЭДС от внешнего источника.

Более простой, но менее точный метод измерения ЭДС заключается в прямом измерении напряжения на клеммах гальванического элемента с помощью вольтметра, имеющего высокое сопротивление. Вследствие высокого сопротивления величина силы тока, протекающего через элемент, незначительна, поэтому разница между ЭДС и напряжением элемента невелика.

Гальванические элементы собирают из двух металлических электродов, помещённых в два отдельных стакана, соединённых электролитическим ключом. Электролитический ключ представляет собой U-образную стеклянную трубку, заполненную насыщенным раствором хлорида калия (рис. 2).

Подготовьте две электродные системы, состоящие из металлов, погружённых в растворы собственных солей. Конкретные металлы выберите по указанию преподавателя. Сосуды для растворов предварительно вымойте водой, ополосните раствором соли соответствующего металла и залейте этот раствор на ⅔ их объёма. Металлические стержни или пластинки тщательно вычистите наждачной бумагой, промойте проточной водой под краном и погрузите в сосуды с раствором соли. Проследите, чтобы места спая металлической пластины с проводником не касались раствора.

Замкните цепь. Запишите показания вольтметра.

Запишите уравнения электродных и токообразующих реакций. По уравнению Нернста рассчитайте величины равновесных потенциалов электродов, использованных в элементе. Примите, что активность ионов равна концентрации. Рассчитайте ЭДС и сравните её с экспериментальным значением. Рассчитайте стандартную ЭДС элемента.

Опыт 2. Электролиз водного раствора сульфата натрия с нерастворимыми электродами

Для проведения опыта в U-образную трубку наливают раствор сульфата натрия. К раствору добавить фенолфталеин. В оба колена поместите электроды. Соедините электроды с источником постоянного тока (источником тока может быть гальванический элемент, изучаемый в опыте 1).

Наблюдайте изменение окраски индикатора.

В отчёте напишите схему электролиза раствора сульфата натрия. Объясните цвет индикатора.

ТАБЛИЦА ВАРИАНТОВ КОНТРОЛЬНОЙ РАБОТЫ

Номер

варианта

Номера задач, относящихся к данному варианту

1

1

21

41

61

81

101

121

141

161

181

2

2

22

42

62

82

102

122

142

162

182

3

3

23

43

63

83

103

123

143

163

183

4

4

24

44

64

84

104

124

144

164

184

5

5

25

45

65

85

105

125

145

165

185

6

6

26

46

66

86

106

126

146

166

186

7

7

27

47

67

87

107

127

147

167

187

8

8

28

48

68

88

108

128

148

168

188

9

9

29

49

69

89

109

129

149

169

199

10

10

30

50

70

90

110

130

150

170

190

11

11

31

51

71

91

111

131

151

171

191

12

12

32

52

72

92

112

132

152

172

192

13

13

33

53

73

93

113

133

153

173

193

14

14

34

54

74

94

114

134

154

174

194

15

15

35

55

75

95

115

135

155

175

195

16

16

36

56

76

96

116

136

156

176

196

17

17

37

57

77

97

117

137

157

177

197

18

18

38

58

78

98

118

138

158

178

198

19

19

39

59

79

99

119

139

159

179

199

20

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

21

1

22

43

64

85

106

127

148

163

187

22

2

23

44

65

86

107

128

149

164

188

23

3

24

45

66

87

108

129

150

165

189

24

4

25

46

67

88

109

130

151

166

190

25

5

26

47

68

89

110

131

152

167

191

26

6

27

48

69

90

111

132

153

168

192

27

7

28

49

70

91

112

133

154

169

193

28

8

29

50

71

92

113

134

155

170

194

29

9

30

51

72

93

114

135

156

171

195

30

10

31

52

73

94

115

136

157

172

196

31

11

32

53

74

95

116

137

158

173

197

32

12

33

54

75

96

117

138

159

174

198

33

13

34

55

76

97

118

139

160

175

199

34

14

35

56

77

98

119

140

141

176

200

35

15

36

57

78

99

120

121

142

177

181

36

16

37

58

79

100

101

122

143

178

182

37

17

38

59

80

81

102

123

144

179

183

38

18

39

60

61

82

103

124

145

180

184

39

19

40

41

62

83

104

125

146

161

185

40

20

21

42

63

84

105

126

147

162

186

41

3

24

45

66

87

108

129

146

170

187

42

4

25

46

67

88

109

130

147

171

188

43

5

26

47

68

89

110

131

148

172

189

44

6

27

48

69

90

111

132

149

173

190

45

7

28

49

70

91

112

133

150

174

191

46

8

29

50

71

92

113

134

151

175

192

47

9

30

51

72

93

114

135

152

176

193

48

10

31

52

73

94

115

136

153

177

194

49

11

32

53

74

95

116

137

154

178

195

50

12

33

54

75

96

117

140

155

179

196

51

13

34

55

76

97

118

128

156

180

197

52

14

35

56

77

98

119

127

157

161

198

53

15

36

57

78

99

120

126

158

162

199

54

16

37

58

79

100

101

125

159

163

200

55

17

38

59

80

81

102

124

160

164

182

56

18

39

60

61

82

103

123

141

165

183

57

19

40

41

62

83

104

122

142

166

184

58

20

21

42

63

84

105

123

143

167

185

59

1

22

43

64

85

106

121

144

168

196

60

2

23

44

65

86

107

138

145

169

197

61

8

29

50

61

84

106

121

160

170

198

62

9

30

51

62

85

107

122

159

171

199

63

10

31

52

63

86

108

123

158

172

200

64

11

32

53

64

87

109

124

157

173

186

65

12

33

54

65

88

110

125

156

174

187

66

13

34

55

66

89

111

126

155

175

188

67

14

35

56

67

90

112

127

154

176

189

68

15

36

57

68

91

113

128

153

177

190

69

16

37

58

69

92

114

129

152

178

183

70

17

38

59

70

93

115

130

151

179

184

71

18

39

60

71

94

116

131

150

180

185

72

19

40

49

72

95

117

132

149

165

186

73

20

28

48

73

96

118

133

148

166

187

74

1

27

47

74

97

119

134

147

167

188

75

2

26

46

75

98

120

135

146

168

189

76

3

25

45

76

99

101

136

145

169

190

77

4

24

44

77

100

102

137

144

170

191

78

5

23

43

78

81

103

138

143

171

192

79

6

22

42

79

82

104

139

142

172

193

80

7

21

41

80

83

105

140

141

173

194

81

4

30

42

67

87

101

123

145

174

195

82

5

31

43

68

88

102

124

146

175

196

83

6

32

44

69

89

103

125

147

176

197

84

7

33

45

70

90

104

126

148

177

198

85

8

34

46

71

91

105

127

149

178

199

86

9

35

47

72

92

106

128

150

179

200

87

10

36

48

73

93

107

129

151

180

187

88

11

37

49

74

94

108

130

152

161

188

89

12

38

50

75

95

109

131

153

162

189

90

13

39

51

76

96

110

132

154

163

190

91

14

40

52

77

97

111

133

155

164

191

92

15

21

53

78

98

112

134

156

165

192

93

16

22

54

79

99

113

135

157

166

193

94

17

23

55

80

100

114

136

158

167

194

95

18

24

56

61

81

115

137

159

168

195

96

19

25

57

62

82

116

138

160

169

196

97

20

26

58

63

83

117

139

141

170

197

98

1

27

59

64

84

118

140

142

171

198

99

2

28

60

65

85

119

121

143

172

199

00

3

29

41

66

86

120

122

144

173

200

Приложение 1

Стандартные энтальпии образования (Н0298), абсолютные энтропии (S0298) и энергии Гиббса образования (G0298) некоторых веществ.

Вещество

Н0298,

кДж/моль

S0298,

Дж/моль∙К

G0298,

кДж/моль

Аl2О3(К)

—1669,80

50,90

—1580,0

ВаО(К)

—558,1

70,3

—528,40

ВаСО3(К)

—1218,8

112,1

—1138,80

ВеО(К)

—610,9

14,10

—581,61

ВеСО3(К)

—982

67,29

—944,75

В2О3(К)

—1254

80,8

—1193,7

В2Н6(Г)

38,5

232,0

89,6

С(АЛМАЗ)

1,83

2,36

2,83

С(ГРАФИТ)

0

5,69

0

СН4(Г)

—74,85

186,19

—50,79

С2Н2(Г)

226,80

200,82

209,20

С2Н4(Г)

52,26

219,45

68,10

С2Н6(Г)

—84,67

229,50

—32,90

С6Н6(Ж)

49,0

172,8

124,5

СН3ОН(Г)

—201,17

237,7

—161,88

СН3ОН(Ж)

—238,6

126,80

—166,1

С2Н5ОН(Ж)

—277,60

160,70

—174,80

Н2СО(Г)

—115,90

220,1

—110,0

СО(Г)

—110,5

197,91

—137,27

СО2(Г)

—393,51

213,65

—394,38

СаО(К)

—635,6

38,10

—604,20

Са(ОН)2(К)

—986,50

76,1

—896,96

СаСО3(К)

—1206,87

92,8

—1128,75

СаС2(К)

—62,8

70,0

—67,8

Сl2(Г)

0

222,95

0

Сu(К)

0

33,32

0

СuО(К)

—155,2

43,52

—127,2

F2(Г)

0

202,9

0

(К)

0

27,2

0

FеО(К)

—266,52

54

—244,3

2О3(К)

—822,2

89,96

—740,3

3О4(К)

—1117,1

146,4

—1014,2

Н2(Г)

0

130,59

0

НF(Г)

—268,6

173,52

—270,7

Вещество

Н0298,

кДж/моль

S0298,

Дж/моль∙К

G0298,

кДж/моль

НСl(Г)

—92,31

186,68

—95,26

Н2О(Г)

—241,83

188,72

—228,59

Н2О(Ж)

—285,84

69,94

—237,19

Н2S(Г)

—20,15

205,64

—33,02

NаF(К)

—573,6

51,3

—543,3

аСl(К)

—411,1

72,12

—384,03

2(Г)

0

191,49

0

Н3(Г)

—46,19

192,50

—16,64

Н4Сl(К)

—315,39

94,5

—203,88

43(К)

—365,4

151,0

—183,8

N2О(Г)

81,6

219,9

104,2

О(Г)

90,37

210,20

86,69

О2(Г)

33,85

240,46

51,84

N2О4(Г)

9,66

304,3

98,29

О2(Г)

0

205,03

0

Рb(К)

0

64,8

РbО(К)

—219,3

66,2

—189,1

РbО2(К)

—276,6

74,89

—219,0

РСl3(Г)

—306,35

311,66

—286,27

РСl5(Г)

—398,94

352,71

—324,63

S(РОМБ)

0

31,90

0

S(МОНОКЛ)

0,38

32,6

0,188

2(Г)

—296,9

248,1

—300,2

Sn(К)

0

51,6

SnО(К)

—286,0

56,5

—256,9

SnО2(К)

—580,8

52,3

—519,9

Тi(К)

0

30,7

0

ТiО2(К)

—943,9

50,3

—888,6

W

0

32,7

0

3(К)

—842,70

75,90

—763,80

Zn(К)

0

41,63

0

ZnО(К)

—350,6

43,64

—318,2

Приложение 2

Криоскопические (К) и эбуллиоскопические (Э) постоянные некоторых растворителей

растворитель

К

Э

Вода

1,86

0,52

Бензол

5,10

2,57

Эфир

2,16

Приложение 3

Константы диссоциации некоторых слабых электролитов в водных растворах (при 298К).

Электролит

Уравнение диссоциации

КД

Угольная кислота

Н2СО3↔Н++НСО3-

НСО3-↔Н++СО32-

4,3∙10-7

5,6∙10-11

Сернистая кислота

H2SO3↔H++HSO3-

HSO3-↔H++SO32-

1,3∙10-2

5,0∙10-6

Синильная кислота

HCN↔H++CN-

7,2∙10-10

Хлорноватистая кислота

HClO↔H++ClO-

5∙10-7

Уксусная кислота

СН3СООН↔Н++СН3СОО-

1,8∙10-5

Гидроксид цинка

Zn(OH)2↔ZnOH++H+

ZnOH+↔Zn2++OH-

5,0∙10-5

1,5∙10-9

Гидроксид железа (II)

Fe(OH)2↔FeOH++OH-

FeOH+↔Fe2++OH-

1,3∙10-4

Гидроксид железа (III)

Fe(OH)3↔Fe(OH)2++OH-

Fe(OH)2+↔FeOH2++OH-

FeOH2+↔Fe3++OH-

1,82∙10-11

1,35∙10-12

Гидроксид магния

Mg(OH)2↔MgOH++OH-

MgOH+↔Mg2++OH-

2,63∙10-3

Гидроксид олова (II)

Sn(OH)2↔SnOH++OH-

SnOH+↔Sn2++OH-

1,17∙10-12

Гидроксид олова (IV)

Sn(OH)4↔Sn(OH)3++OH-

Sn(OH)3+↔Sn(OH)22++OH-

Sn(OH)2+↔Sn(OH)3++OH-

Sn(OH)3+↔Sn4++OH-

1,2∙10-15

Приложение 4

Ряд стандартных электродных потенциалов металлов (при 250С).

Уравнение электродного процесса

Е0, В

Уравнение электродного процесса

E0, B

Li+ + ē = Li

-3,04

Co2+ + 2 ē = Co

-0,28

Rb+ + ē = Rb

-2,93

Ni2+ + 2 ē = Ni

-0,25

K+ + ē = K

-2,92

Sn2+ + 2 ē = Sn

-0,14

Ca2+ + 2 ē = Ca

-2,84

Pb2+ + 2 ē = Pb

-0,13

Na+ + ē = Na

-2,71

Fe3+ + 3 ē = Fe

-0,04

Mg2+ + 2 ē = Mg

-2,38

2H+ + 2 ē = H2

0

Al3+ + 3 ē = Al

-1,66

Bi3+ + 3 ē = Bi

0,21

Ti2+ + 2 ē = Ti

-1,63

Cu2+ + 2 ē = Cu

0,34

Mn2+ + 2 ē = Mn

-1,18

Cu+ + ē = Cu

0,52

Cr2+ + 2 ē = Cr

-0,91

Hg22+ + 2 ē = 2Hg

0,79

Zn2+ + 2 ē = Zn

-0,76

Ag+ + ē = Ag

0,80

Cr3+ + 3 ē = Cr

-0,74

Hg2+ + 2 ē = Hg

0,85

Fe2+ + 2 ē = Fe

-0,44

Pt2+ + 2 ē = Pt

1,19

Cd2+ + 2 ē = Cd

-0,40

Au3+ + 3 ē = Au

1,50