Электронное строение «пиррольного» атома азота

¨

^{ }

Химические свойства пятичленных гетероциклических соединений на примере пиррола.

1. Ароматические свойства. Реакция S_Е протекает легче, в более мягких у словиях.

SO₂Cl₂

+ SO₂ + HCl

- хлорпиррол

SO₃

в пиридине

- сульфопиррол

2. Основные свойства почти отсутствуют, т. к. электронная пара втянута в сопряжение: К_осн пиррола=10^-14; К_осн анилина =10^-10. При насильственном протонировании сильными минеральными кислотами ароматическая система нарушается, пиррол превращается в неустойчивый дивиниламин, который быстро полимеризуется с образованием смолы:

Н⁺ полимеризация

смола

неустойчивый

дивинилимин

Это свойство осмоляться под действием кислот называется «ацидофобностью», и его надо учитывать при выборе реагентов в реакциях электрофильного замещения (см. п.1)

3. Кислотные свойства – тоже слабые. Взаимодействие со щелочными металлами идет с образованием неустойчивых солей.

К/t

+ Н₂

Н₂О

неустойчивая соль

пирролят калия

4. Восстановление. Протекает легче из-за меньшей энергии сопряжения по сравнению с бензолом.

HJ, t=30°

пиррол пирролин пирролидин

По мере восстановления основность повышается. Восстановленное пиррольное кольцо входит в состав алкалоидов, аминокислот (пролин, оксипролин). Его производное – N-винилпирролидон применяется в медицине в качестве заменителя плазмы крови и клеящего, связующего материала.

В природных соединениях ароматический пиррольный цикл часто встречается в различных многоядерных системах, из которых особенно важно ароматическое порфириновое ядро, входящее в состав гемоглобина и хлорофилла. Порфирин имеет единое - электронное облако, содержащее 26 - электронов; 22 электрона одиннадцати сопряженных двойных связей и 2 неподеленные пары электронов атома азота. Этот цикл отличается также высокой термодинамической устойчивостью.