III. Реакции, характерные только для альдегидов
1. Реакция окисления. Она осуществляется за счет водорода альдегидной группы и протекает очень легко. Кетоны при действии этих окислителей инертны. Их окисление осуществляется только сильными окислителями и сопровождается разрывом углерод-углеродных связей. Если в качестве окислителей используют мягкие окислители – оксид серебра и гидроксид меди (II) - имеют место качественные реакции на альдегидную группу. Реакция с оксидом серебра называется реакцией «серебряного зеркала»:
NH3 t°
+ Ag2O +2Ag
Оксид серебра готовят перед опытом и используют в виде аммиачного раствора, представляющего собой комплексное соединение Ag (NH3)2OH (реактив Толленса).
t°
+ 2Cu(OH)2 + 2Сu (OH)+Н2О
желтый
гидроксид
меди (I)
t°
2 CuOH
Cu2O
+ H2O
красный
оксид
меди (I)
2. Полимеризация. При длительном хранении формалина, представляющего собой 40 % водный раствор формальдегида, образуется осадок – параформ, представляющий собой линейный полимер формальдегида:
nH2C=O (-CH2–O-)n.
Формалин свертывает белки и поэтому используется для дезинфекции, а также применяется для хранения анатомических препаратов.
Для уксусного альдегида характерна реакция тримеризации:
3
3. Реакция Канниццаро-Тищенко, или реакция диспропорционирования (дисмутации). Эта реакция характерна для альдегидов, у которых отсутствует водород в -положении. Из двух молекул альдегида в присутствии концентрированного раствора щелочи одна окисляется в кислоту, а другая восстанавливается в спирт. Таким образом, реакция дисмутации является окислительно-восстановительной:
60 % КОН
2
C6H5-CH2OH
+
бензиловый
спирт
бензаль- бензоат
дегид калия
Из алифатических альдегидов в реакцию дисмутации вступают альдегиды с четвертичным атомом углерода при карбонильной группе:
Исключение составляет формальдегид (в силу своей активности). Он вступает в эту реакцию в нейтральной среде:
H2O
2 СН2О СH3OH + HCOOH
Поэтому водные растворы формальдегида имеют кислую реакцию. Реакция дисмутации протекает в животных и растительных организмах.