Нафтолы

Н аибольший интерес представляют гидроксипроизводные нафталина – - и -нафтолы:

 - нафтол  - нафтол

О ни обладают свойствами фенолов, растворяются в едких щелочах. Оба вещества трудно растворяются в воде, дают окрашивание с хлорным железом. Реакции замещения нафтолов идут сначала в том же ядре, где находится оксигруппа:

+ HNO₃ +H₂O

4-нитро--нафтол

+ Br₂

-HBr

-бром--нафтол

Нафтолы и их производные, особенно сульфопроизводные, широко используются в производстве азокрасителей.

Ароматические спирты

Если гидроксильная группа удалена от ароматического ядра, то соединение относят к ароматическим спиртам. Гидролизом хлористого бензила может быть получен бензиловый спирт:

+НОН

+ HСl

ОНˉ

бензиловый спирт

Для них характерны как обычные реакции спиртового (но не фенольного гидроксила), так и реакции ароматического ядра (группа СН₂ОН является заместителем первого рода, т.е. электронодонором). -Фенилэтиловый спирт Н₅С₆-СН₂-СН₂-ОН является основным компонентом природного розового масла и широко используется в парфюмерии.

Тиолы

Подобно тому, как спирты и простые эфиры являются органическими аналогами воды, тиолы (тиоспирты) или меркаптаны (R-SH), и сульфиды (R-S-R) представляют собой органические аналоги сероводорода.

Н-О-Н вода	Н-S-H сероводород
R – O-H спирт R-O-R простой эфир H-O-O-H пероксид водорода	R-S-H тиол R-S-R сульфид R-S-S-R -дисульфид

Несколько типичных представителей подобных соединений:

СН₃-SH метантиол (метил меркаптан)

C₆H₅-SH тиофенол

CH₃-S-CH₃ диметилсульфид

CH₃-S-С₆Н₅ метилфенилсульфид

CH₃-S-S-CH₃ диметилдисульфид

Тиолы обладают характерным, очень навязчивым запахом, более сильным и неприятным, чем запах сероводорода. Для низших тиолов запах ощущается при концентрации 1 часть на 400 млн. частей воздуха. Добавкой к природному газу ничтожных количеств изопентантиола пользуются для лучшего обнаружения по запаху утечки газа в жилых помещениях. Тиолы и их производные встречаются в растительном и животном мире, например пропантиол С₃Н₇SH – в свеженарезанном луке, бутантиол C₄H₉SH – в выделениях скунса. Сера входит в состав некоторых белковых аминокислот (цистеин, цистин, метионин). Тиоспирты – жидкости с температурой кипения более низкой, чем у соответствующих спиртов. Это объясняется меньшей склонностью тиолов к образованию межмолекулярной водородной связи.

Меркаптаны плохо растворимы в воде.

Химические свойства

Кислотность тиоспиртов выше, чем у спиртов, поэтому они в отличие от последних образуют соли не только со свободными металлами, но и со щелочами; соли их гидролизуются водой.

СH₃-CH₂-SH + KOH  CH₃-CH₂-SK + H₂O

этилмеркаптан этилмеркаптид

калия

С тяжелыми металлами (ртуть, мышьяк, свинец, кадмий, цинк) и их окислами тиолы образуют нерастворимые соли – меркаптиды

2 СН₃-СН₂-SH + HgO (CH₃-CH₂-S)₂Hg

-H₂O этилмеркаптид ртути

Способность тиолов связывать ионы тяжелых металлов позволяет использовать их как противоядия (антидоты) при отравлениях соединениями этих металлов. Одним из таких препаратов является отечественный препарат унитиол (димеркаптопропансульфонат натрия):

+ HgCl₂ + 2HCl

Меркаптаны в отличие от спиртов окисляются даже на воздухе с образованием диалкилдисульфида:

O

H ₃C-CH₂-SH + CH₃-CH₂-SH CH₃-CH₂-S-S-CH₂-CH₃ + H₂O

диэтилдисульфид

Дисульфиды легко восстанавливаются в тиолы. Процесс окисления тиолов и восстановления дисульфидов играет важную роль в химии белков и пептидов. При жестком окислении тиолов (азотной кислотой) образуются сульфокислоты:

O

С H₃SH CH₃SO₃H

метантиол метансульфокислота

Аналогично спиртам тиолы реагируют с хлористыми ацилами образуя тиоаналоги сложных эфиров:

+ C₂H₅SH + HCl

этилтиоацетат

К классу сульфидов относится боевое отравляющее вещество кожно-нарывного действия иприт (, ¹-дихлордиэтилсульфид). Это бесцветная жидкость с чесночным запахом. Для дегазации иприта используется хлорная известь или хлорамин. Дегазаторы превращают иприт в сульфоксид и другие вещества. Получают иприт при действии на этилен хлористой серы:

2 + S₂Cl₂ S +