39. Простые (нейтральные липиды) – триглицериды. Номеклатура, состав, строение, их гидролиз.

Триглицериды – глицериновые эфиры ВЖК.(РИСУНОК Б) Образуется путем слияния глицерина и трех ВЖК.

В пищевых жирах чаще всего содержатся пальмитиновая, стеариновая, олеиновая и линолевая кислоты. Гидролиз простых липидов, конечные продукты которого глицерин и жирные кислоты, осуществляют в промышленности нагреванием их с водой до 200-225 °С при 2-2,5.106 Па (безреактивный способ) или нагреванием при нормальном давлении в присутствии сульфокислот. Щелочной катализ применяют в процессах мыловарения и при наличии в жирнокислотных цепях гидроксильных групп.

40. Фосфатидная кислота. Её образование и гидролиз.

Фосфатидная кислота служит исходным веществом для синтеза других фосфолипидов.

Фосфатидные кислоты представляют этерифицированный жирными кислотами по спиртовым гидроксильным группам L-глицеро-3-фосфат. В свою очередь L-глицеро-3-фосфат образуется в процессе метаболизма из фосфата дигидроксиацетона при участии фермента глицерофосфатдегидрогеназы.

В результате гидролиза фосфатидной кислоты по фосфоэфирной связи получают диацилглицерин, который, взаимодействуя с третьей молекулой ацилкоэнзима А, превращается в триацилглицерин:

41.Фосфолипиды: фосфатидилсерины, фосфатидилэтаноламины и фосфатидилхолин (лецитины) – реакция гидролиза.

При рН = 7 фосфатная группа фосфолипидов ионизирована. Фосфолипиды гидролизуются фосфолипазами. При мягком щелочном гидролизе отщепляются жирные кислоты, но не затрагиваются сложноэфирные связи остатка фосфорной кислоты; при жестком щелочном гидролизе отщепляется также XOH. Кислотыты гидролизуют все сложноэфирные связи.

42.Стероиды: структура холестерина, желчных кислот.

Стероиды имеют цикличное строение. В основе их структуры лежит стерановый скелет, состоящий из 3-х конденсированных циклогексановых колец (A, B, C) и одного циклопентанового (D).

Холестерин – наиболее распространенный представитель стеринов.

Присутствует практически во всех животных липидах, крови, желчи. Особенность – двойная связь между C-5и C-6. Восстановление этой двойной связи приводит к двум стереоизомерам – холестанолу и копростанолу.

В печени стерины превращаются в желчные кислоты, в которых у C-17 боковая алифатическая цепь состоит из 5 атомов и включает карбоксильную группу на конце. Наиболее распространенная кислота – холевая. В организме к находится в виде амидов по карбоксильной группе. Натриевые и калиевые соли этих соединений обладают ПАВ-свойствами, улучшают усвоение липидов, а также активируют фермент липазу.

43.Липидный состав мембран. Амфифильная природа мембранных липидов.

В мембранах содержатся липиды трех классов: фосфолипиды, холестерин и гликолипиды. Наиболее важная группа, фосфолипиды, включает фосфатидилхолин (лецитин), фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилинозит и сфингомиелин. Холестерин присутствует во внутриклеточных мембранах животных клеток (за исключением внутренней мембраны митохондрий). Гликолипиды входят в состав многих мембран (например, во внешний слой плазматических мембран). В состав гликолипидов входят углеводные функциональные группы, которые ориентируются в водную фазу. Липиды мембран имеют в структуре две различные части: неполярный гидрофобный «хвост» и полярную гидрофильную «голову». Такую двойственную природу соединений называют амфифильной. Липиды мембран образуют двухслойную структуру. Каждый слой состоит из сложных липидов, расположенных таким образом, что неполярные гидрофобные «хвосты» молекул находятся в тесном контакте друг с другом. Так же контактируют гидрофильные части молекул. Все взаимодействия имеют нековалентный характер. Два монослоя ориентируются «хвост к хвосту» так, что образующаяся структура двойного слоя имеет внутреннюю неполярную часть и две полярные поверхности. Белки мембран включены в липидный двойной слой двумя способами:

1. связаны с гидрофильной поверхностью липидного бислоя - поверхностные мембранные белки

2. погружены в гидрофобную область бислоя - интегральные мембранные белки.