1. Литературный обзор

Термоэластопласты — полимерные материалы, которые в условиях эксплуатации способны, подобно эластомерам, к большим обратимым деформациям, а при повышенных темп-pax, в частно­сти при переработке в изделия, текут подобно термо­пластам. представляют собой блоксополимеры типо» ABA и (АВ), где А — жесткие блоки термопластов (например полистирольные, полиэтиленовые, полипропи­леновые, полиакрилатные), В — гибкие эластомерные-блоки (например полибутадиеновые, полиизопреновые, сополимерные — бутадиен-стирольные, изопренстирольные, этилен-пропиленовые).

1. Получение термоэластопластов

1.1.1 Получение термоэластопластов с использованием дилитийорганических соединений.

Одним из способов получения термоэластопастов является получение в присутствии дилитийорганических инициаторов. Осуществляется по двум вариантам.

По первому варианту вначал проводят полимеризацию диенового мономера (бутадиена, изопрена) до образования «живого» эластомерного лока с активным литием на концах цепи:

Li-R-Li + nCH₂=CH-CH=CH₂ Li-(-CH₂-CH=CH-CH₂-)n-Li

Затем в полимеризационную систему ввдят винилароматический мономер (стирол, α-метилстирол) и проводят его полимеризацию на «живом» полидиеновом блоке до образования трехблочного сополимера – термоэластопласта:

По второму варианту проводят полимеризацию смеси диенового и виниалароматического мономеров в присутствии дилитийорганического инициатора:

По этому способу могут быть получены все типы динвинилароматических термоэластопластов. Не смотря на то, что этот метод очень прост, он имеет ряд существенных недостатков. Дилитийорганические соединения, как правило, нерастворимы в углеводородах, вследствии чего затрудняется стадия инициирования. Многие литийорганические соединения инициаторы имеют различную активность обоих центров, что приводит к расширению ММР полимера и ухудшению его качества. Кроме того, из-за наличия микропримесей в полимеризационной системе возможна дизактивация одного из растущих концов макромолекулы и образования двухблочного сополимера, снижающего прочность термоэлпастопласта. Поэтому для полученя термоэлпастопластов, как правило, используют монолитийорганические соединения – н-бутиллитий и втор-бутиллитий.

1.1.2 Получение термоэластопластов с использованием монолитийорганических инициаторов

Этот способ предусматривает применение в качестве инициатора втор-бутиллития, который оеспечивает узкое ММР как первого полистирольного блока, так и термоэластопласта в целом.

На первой стадии происходит инициирование и полимеризация стирола до образования «живого» полистирольного блока – полистириллтия:

На второй стадии при подаче бутадиена происходит образование «живого» двухблочного сополимера полистирол-полибутадиениллития:

На третьей стадии при подачи второй порции стирола и его полимеризации завершаеся образование трехблочного сополимера – термоэластопласта.

Присоединение стирола к двухблочному сополимеру полистирол-бутадиениллитий является наиолее медленной реакцией, однако получается полимер с узким ММР. Для увеличения скорости присоединения стирола к двухблочному сополимеру и полчения более узкого ММР третьего лока рекомендуется вводить на третьей стадии полярный активатор, например тетрагидрофуран.

По данному способу могут быть получены все основные диен-винилароматические термоэластопласты.