Терпеноиды (изопреноиды).
Гр
орг соед-й, кот им единый путь биосинтеза
и по стр-ю углеродн скелета явл продуктами
полимеризации изопрена.
Изопрен как таковой не участ в биосинтезе
терпеноидов, но м.б получен при их
расщепл-и, напр из каучука. Важное знач
в биосинтезе терпеноидов им мевалоновая
к-та, образующаяся из ацетилкофермента
А. Активированная мевалоновая к-та в
виде 5-пирофосфорного эфира превр в
изопентилпирофосфат и непосред из него
образующийся диметилаллилпирофосфат.
(диметилаллилпирофосфат + изопентилпирофосфат).
Именно эти соед-я явл активн пятиугольными
звеньями, из кот далее синтез-ся
флавоноиды. Клас-ся терпеноиды, исходя
из теоретич числа единиц изопрена С5Н8
в их молекуле: изопрен С5Н8, монотерпены
С10Н16 (в сост эфир масел – терпеновые
спирты, альдегиды, кетоны), сосквитерпены
С15Н24 (в сост эф масел, смолы – спирты,
кетоны, лактоны), дитерпены С20Н32 (в сост
эф масел, смолы – С20-терпенол, фитол,
вит А, смоляные к-ты), тритерпены С30Н48
(повсеместно в растениях – стерины,
сапонины, лупеол), тетратерпеноид С40Н64
(каротины, фитоин – ксантофиллы),
политерпены (С5Н8)n
(каучук, гута). Физ и хим св. Терпеноиды
им разное агрегатн сост-е. Они м.б жидк,
кристаллич, аморф. Им различ р-ть в воде,
обыч хор р-мы в орг р-лях. Монотерпеноиды
хор перегон-ся с водой и вод паром,
сескви- и дитерпеноиды неск-ко труднее,
три-, тетра-, политерпеноиды не перегоняются.
Терпеноиды облад выс реакц-ной спос-тью,
ос-но на свету. При нагр легко изомеризуются,
ос легко в присут кисл реагентов. Вступ
в р-и гидрогенизации, полимериз-и. При
нагр до 7000
и выше деполимеризуются до изопрена.
Терпеноиды шир распр-ны в ЛР. Из раст их
выдел различ методами: перегонкой с
водой и вод паром, сух перегонкой,
экстракцией различ р-лями. Методы выдел-я
и анализа завис от структуры терпеноидов.
Классификация ЛРС, сод-го терпеноиды,
базируется на осн компонентах,
обусловливающих терапевтич д-е. ЛРС,
сод-щее терпиноиды: сырьё, сод-е эф масла;
сырьё, сод-е горечи; сырьё, сод-е кардиотонич
(сердечн) гликозиды; сырьё, сод смолы.
Моноциклич монотерпены: лист мяты перечн
и масло – F
et
Ol
Menthae
piperitae,
лист шалфея – F
Salviae,
лист и масло эвкалипта – Fet
Ol
Eucalypti.
Бициклич монотерпены: плод можжевельника
– Fr
Juniperi,
цв пижмы – Fl
Tanaceti,
корневище с корн валерианы – Rhizoma
cum
radicibus
Valerianae.
Сесквитерпены: корневище аира – Rhizoma
Calami,
корневище и корень девясила – Rhizoma
et
radix
Inulae,
цв ромашки – Fl
Chamomillae.
Эфирные масла.
Эф
масла- эт летуч, пахуч в-ва, образ-ся в
раст и обуславл их запах, способны
перегоняться с вод паром. Эф масла явл
сложн природн смесями различ орг соед-й.
По хим структ чаще вс явл терпенами или
терпеноидами. Кл-ция по хим стр-ю главного
компонента эф масла: 1. ациклические
монотерпены, 2. моноциклические
монотерпены, 3. бициклические монотерпены,
4.сесквитерпены, 5.ароматич соед-я.
Алифатич (ациклические) соед-я - известным
предст-лем этой подгр явл мирцен – осн
компонент масла хмеля, а также родственные
ему соед-я гераниол (в маслах розовом,
гераниевом, эвкалиптовом), линалоол (в
масле плодов кориандра, цв ландыша;
нередко встреч в виде линалилацетата),
цитронеллол (сод-ся в роз масле, маслах
цитрусовых):
Из моноциклич монотерпенов распространен
лимонен – углеводород с двумя двойн
связями. Он сод-ся в скипидаре, тминном
масле, масле укропа и т.д. Из кислородных
производных весьма важны ментол в масле
мяты, цинеол в масле листьев фармакопейных
видов эвкалипта и в листьях шалфея:
Бициклич монотерпеноиды - камфен и
пинен, а также их кислородные производные
– борнеол (в виде сложн эфиров в хвое
пихты и корневищах с корн валерианы),
камфора (в камфорном лавре и камф
базилике), фенхон (в масле фенхеля), туйон
(в масле горьк полыни):
Сесквитерпеноиды в эфирномаслич
растениях предст обширн гр соед-й, в кот
встр-ся спирты, альдегиды, кетоны, лактоны
и др. Разделяют сесквитерпеноиды по
числу углеродных колец и двойн связей.
Их делят на алифатич (ациклические),
моноциклические, бициклические и
трициклические. Циклы в молекулах м
содерж от 3 до 11 атомов углерода. Алифатич
сесквитерпены предст фарнезеном и
соответ-щим спиртом – фарнезолом.
Последний сод-ся в эф масле цв липы. Для
гр моноциклических сесквитерпеноидов
хар-ны О-бизаболен и соответст спирт
бизаболол, сод-ащийся в эф масле цв
ромашки апт. Бициклич сесквитерпеноиды
включ гр в-тв, кот делят на тип эвдалина
и тип азулена. Представители перв гр –
произв-е селинана (эвдесмана), напр
сантонин в полыни цитварной, а также
алантолактон, изоалантолактон и
дигидроизоалантолактон, выделенные из
девясила высокого.
К типу азулена относ произв гвайяна и
амброзана (псевдогвайяна) - хамазулен
в эф м ромашки апт, артабсин и абсинтин
в масле полыни горькой, арнифолин в цв
арники.
Предст-ль гр трициклических сесквитерпенов
– ледол – выд из эф масла багульника
болотного.
Локализацию эф масла при микроскопич
анализе сырья можно выявить с пом р-ва
судан III, кот окраш его в оранж-красн цв.
В мед практике использ: 1. Эфирномасличное
сырье поступ в апт сеть в цельном и
измельченном виде, фасованное и в форме
брикетов. В апт и в дом усл из сырья готт
настои и отвары, т.е. экстемпоральные
ЛФ. 2. Сырье исп для получ экстракционных
ЛФ (галеновые преп) на фарм фабриках.
Получ: н-ки из сырья валерианы, мяты
перечн, эвкалипта, полыни горькой. Исп
как самост лс, либо в сост комплексн
преп: эк-кт корневищ с корнями валерианы
в форме таб, покрыт об; эк-кт цв ромашки
вход в сост преп «Ротокан»; эк-ты тр
душицы и соплодий хмеля вход в сост преп
«Уролесан»; эк-ты чабреца и тимьяна - в
сост преп «Пертуссин». 3. ЛРС исп для
выд-я эф масел. Эф масла исп как самост
ЛС (напр, для ингаляций), но чаще вход в
сост комплексн преп: масло мяты перечн
вход в сост капель «Корвалол», в зубн
капли, аэрозоль «Ингалипт», мазь
«Бом-Бенге», бальзам «Золотая звезда»;масло
шалфея и сосны - в сост травяной пасты
«Фитолизин». 4. На хим-фарм заводах получ
комплексн преп: из мелко изм-ного сырья
- «Викаир» и «Викалин», в сост кот вход
пор корневищ аира; из соков и отваров
растений, в том числе тысячелистника,
преп «Лив. 52». Большое кол-во преп получ
на основе: ментола - компонента эф масла
мяты перечн («Ментоловый карандаш»,
«Бороментол», «Валидол», «Пектусин» и
др.); камфоры - компонента эф масла
камфорного лавра (природная правовращающая
камфора). 5. Преп, сост кот и фармакологич
д-е не связаны с эф маслом: «Хлорофиллипт»
- из листьев эвкалипта шарикового, содерж
сумму фенольн соед-й и хлорофилла; ЛС
на основе эфирномасличного сырья исп
для леч заб-й жкт, печени, верхних дых
путей и серд-сос сист. Метод получ эф м
завис от кол-ва, состава, св-тв эф масла
и от морфолого-анатомич особ-тей сырья.
1. Если в сырье сод-ся сравнительно много
эф масла и масло термостабильное, то
использ метод гидродистилляции. Различ:
а) метод перегонки с водой; б) метод
перегонки с вод паром; в) метод перегонки
с вод паром при повыш давл, г) мет перегонки
с вод паром при пониж давл. Использ
аппаратура периодического или непрерывн
д-я. 2. Если ком-ты э.м. термолабильны и
подверг деструкции при гидродистилляции,
то использ метод экстрагир-я. Различ:
а) экстракция низкокипящими р-лями
(этилов эфир, хлористый метил, ацетон и
др); б) экстракция сжиженным газом
(пропан, бутан, углекислота); в) экстракция
жирами: мацерация цветочного сырья жирн
маслом с нагр-ем и без него; 3. Если эф
масло наход в больш кол-вах в крупных
вместилищах (напр, в околоплоднике
цитрусовых), то исп метод прессования
или выжимания, т.е. механич спос. Сбор
ЛРС провод в период макс-го накопления
э.м. В сух погоду после обсыхания росы.
Искл-ние составл заготовка плодов
зонтичных. Если э.м. локализовано в
экзогенных секреторных структурах, то
сбор ведут в утренние часы - до 12-13 часов.
Сушка сырья естест-ная возд-теневая или
искусственная.Сырье расклад толст
слоем.