1.5 Определение мм по концевым группам

Метод анализа концевых групп в линейных полимерах позволяет определить молекулярную массу соответствующего полимера. Он применяется в основном для анализа линейных полимеров, полученных поликонденсацией. Метод основан на определении концевых функциональных групп (ОН-, - СООН, - NH₂ и др.), меченых фрагментов инициаторов или отдельных атомов в макромолекулах (хлор, сера, бром и др.). Концевые группы определяют известными химическими и физическими методами. Обычно химические методы позволяют определять M_n порядка 1∙10⁴.

Наиболее распространенным методом определения ММ по концевым группам является ИК и ЯМР.

1.6 Криоскопический метод

Криоскопический метод основан на различии между температурами замерзания раствора полимера и чистого растворителя. Изменение температуры замерзания для разбавленных растворов:

где К_с - криоскопическая константа для данного растворителя, характеризующая снижение температуры замерзания или плавления, вызванное 1 молем растворенного полимера; n - число молей полимера.

где T_s и M_s - температура замерзания и молекулярная масса растворителя;

ρ_s и Η_ns - плотность и теплота плавления растворителя.

Зависимость ∆ T_s/C от С представляет собой прямую, отсекающую на оси координат отрезок, равный K_c / M_n, тангенс угла которой характеризует второй вириальный коэффициент.

Так криоскопический метод (рис.5) определения М_п применяется для полимеров с молекулярной массой от 10³ до 5∙10⁴.

Рис.5. Прибор для определения молекулярной массы полимеров криоскопическим методом: 1 - криоскопическая ячейка с боковым отводом; 2 - пробирка; 3 - стакан; 4,6 - мешалки; 5 - термометр Бекмана.

Список использованных источников

1. Рафиков С. Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И., Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений, М., 1963; Рафиков С. Р., Будтов В. А., Монаков Ю. Б., Введение в физико-химию растворов полимер.в, М., 1978. © И.И. Твердохлебова

2. А.А. Стрепихеев – Основы химии ВМС. Изд. «Химия». М-1967г.

3. Ю.С. Липатов – Физико-химические свойства и синез ВМС. Изд. «Наукова Думка» Киев – 1976г.

4. А.М. Шур – Высокомолекулярные соединения. Изд. «Высшая Школа» М-1966г.

5. Г.Г. Элиас – Мегамолекулы. Изд. «Химия» Ленинград – 1990г.

6. http://www.bibliofond.ru

7. http://www.xumuk.ru

14