Аналитические реакции сульфат-иона so42- so42- - анион I аналит.Гр., водный раствор ВаС12.

1.Реакция с катионами бария (фармакопейная).

Ва²⁺ + SO₄^2- → BaSO₄↓ (белый мелкокристаллический)

Выпадает белый осадок сульфата бария. Если в растворе присутствует перманганат калия КМО₄, то осадок BaSO₄ окрашивается в фиолетово - красный цвет за счет адсорбции МпО₄²⁺ - ионов на осадке.

BaSO₄ не растворяется в минеральных кислотах, за исключением концентрированной H₂SO₄, в которой он частично растворим с образованием Ba(HSO₄)₂:

BaSO₄ + H₂SO₄→Ba(HSO₄)₂

2.Реакция с катионами свинца.

РЬ²⁺ + SO₄^2- →PbSO₄↓. (белый кристаллический)

Осадок PbSO₄ частично растворяется в минеральных кислотах; растворяется в щелочах и в водных растворах ацетатов натрия CH₃COONa или аммония CH₃COONH₄ с образованием комплексных соединений:

PbSO₄ + 4NaOH →Na₂[Pb(OH)₄] + Na₂SO₄

3. Реакция с родизонатом бария.

На листок фильтровальной бумаги наносят раствор ВаС1₂ и родизоната натрия или родизоновый кислоты. На бумаге возникает красное пятно родизоната бария. На это пятно наносят 1-2 капли раствора, содержащего сульфат - ионы (Na₂SO₄, K₂SO₄ или H₂SO₄ разбавленной). Пятно обесцвечивается.

6. Приведите уравнения реакций идентификации калия сульфита. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.

Калия сульфит

К⁺ - 1 анал.гр.катионов, групп. реагента нет

SO₃^2- - 1 анал.гр.анионов,групп.реагент соли бария

1.Реакция с гексанитрокобальтатом натрия (желт.↓)

K₂SO₃ +Na₃[Co(No₂)₆]→K₂ Na[Co(No₂)₆]↓ +2NaCl

2.Реакция с Na гидротартратом (бел.крист.↓)

K₂SO₃ +NaHC₄H₄O₆→K HC₄H₄O₆↓+NaCl

3.K⁺→пламя фиолет.цвет

4. С солями бария (бел.крист.↓)

K₂SO₃+BaCl₂→Ba SO₃↓+2NaCl

5.Разложение кислотами( характер.запах)

K₂SO₃+2HCl→2KCl+H₂O+SO₂↑

6.С раствором йода (Ф)-обесцв.раствора

K₂SO₃+I₂+H₂O→ K₂SO₄+2KI

17. Приведите уравнения реакций идентификации натрия арсенита. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.

Натрия арсенит

Na⁺ -1 анал.гр.катионов, групп. реагента нет

AsO₃^- -1 анал.гр.анионов,групп.реагент соли бария

1.С цинкуранилацетатом (под микрскопом желт тетраэдрич. и октаэдр.кристалы)

NaAsO₃+ Zn(UO₂)₃(CH₃COO)₈+CH₃COOH→Na Zn(UO₂)₃(CH₃COO)₉+HAsO₃

2. с гексагидроксостибатом калия (под микрос.белые кристаллы)

NaAsO₃+K[Sb(OH)₆]→ Na[Sb(OH)₆]↓+ K AsO₃

3.Na⁺→пламя желт.цвет

4. С солями бария (бел.крист.↓)

2 NaAsO₃ +3BaCl₂→Ba₃(AsO₃)₂↓+ 6NaCl

5.Реакции с сульфид ионами в кислой среде (ф) –желт.осадок

6. C нитратом серебра (ф)

NaAsO₃ + AgNO₃→NaNO₃+AgAsO₃↓

18. Приведите уравнения реакций идентификации аммония сульфида. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.

Аммония сульфид

NH₄⁺- 1 анал.гр.катионов, групп. реагента нет

S^-2- 2 аналит.группа анионов.Группов.реагент AgNO₃

1. Пары аммиака окрашив.красн.лакмус.бумагу в синий цвет

(NH₄)₂S +2NaOH→NH₃↑+H₂O+Na₂S

2. С раствором Несслера(осад.красно-бур.аморфный)

(NH₄)₂S +2K₂[HgI₄]+4KOH→[NH₂Hg₂O]I↓+7KI+HCl+ H₂O

3. C нитратом серебра(черный осадок)

(NH₄)₂S + AgNO₃→Ag₂S↓+2NH₄NO₃

4.С сильными кислотами(характер.запах сероводорода,фильтров.бумага пропитанная ацетатом свинца чернеет)

(NH₄)₂S +2HCl→H₂S↑+2NH₄Cl

20. Приведите уравнения реакций идентификации аммония роданида. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.

Аммония роданид

NH₄⁺- 1 анал.гр.катионов, групп. реагента нет

SCN^--2 аналит.группа анионов.Группов.реагент AgNO₃

1. Р-ия с щелочами пары аммиака окрашив.красн.лакмус.бумагу в синий цвет

NH₄ SCN+NaOH→ NH₃↑+H₂O+NaSCN

2.С раствором несслера (осад.красно-бур.аморфный)

NH₄ SCN+2K₂[HgI₄]+4KOH→[NH₂Hg₂O]I↓+7KI+HCl+ 3H₂O

3. C нитратом серебра(белый ос)

NH₄ SCN+ AgNO₃→Ag SCN↓+ NH₄ NO₃

4.С солями кобальта и 5-6к.диэтилов.эфира –встряхив.и верхний органич.слой окрашивается в синий цв.

4NH₄ SCN+СoCl₂→ (NH₄)₂[Co(SCN)₄]+2NH₄Cl

26. Приведите уравнения реакций идентификации висмута нитрата. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.

Висмут-катион 5 аналитической группы. Групповой реагент группы являются щелочи или гидроксид аммония, получаются гидроксиды металлов, нерастворимые в избытке реагента.

1. Реакция с щелочами и аммиаком: (BiС1₆)^3- + 3 ОН^- = Bi (ОН) ₃ (белый) + 6 С1^-

Осадок расворяется в минеральных кислотах. При нагревании желтеет вследствие образования оксогидроксида висмута (III): Bi (ОН) ₃ = Bi ОН + Н₂О

Реакция гидролиза: (BiС1₆)^3- + Н₂О = BiОСl (белый) + 2 НСl + 3 Сl^-

Осадок не растворяется в растворах винной кислоты и ее солей.

3. Реакция с сульфид-ионами (фармакопейная)

(BiСl₆)^3- + 3 S^2- = Bi₂ S₃(черно-коричневый) + 12 Сl^-

в кислой среде. Осадок не растворяется в разбавленных минеральных кислотах, за исключением разбавленной HNO₃, в которой он растворяется с выделением свободной серы:

Bi₂S₃ + 8 HNO3 = 2 Bi (NO₃)₃ + 2 NO + 2S + 4 H₂0

Осадок Bi₂S₃ растворяется в присутствии хлорида железа (III) FeCl₃: Bi₂S₃+6 FeCl₃ --> 2 BiCl₃ + 6 FeCl₂+ 3S

4.Реакция с иодидами (фармакопейная).

(BiС1₆)^3- + 3 I^- = Bi I₃ (черный) + 6 Сl^-

Дальнейшее прибавление избытка раствора KI приводит к растворению осадка и образованию оранжевого раствора:

Bil₃ + I- = [Bil₄]^- (желто-оранжевый)

При прибавлении воды к этому раствору и его нагревании сначала выпадает осадок BiI₃, который затем гидролизуется с образованием желто-оранжевого осадка оксоиодида висмута BiOI (иодида висмутила):

[Bil₄]^- + Н₂О = BiOI + 3 I^- + 2Н⁺.

5.Реакция восстановления висмута (III) до висмута (О) соединениями олова (II).

2 Bi(OH)₃ + 3 [Sn(OH)₄]²- = 2 Bi° +3 [Sn(OH)₆]^2-, pН=10.

Аналитические реакции нитрат - иона NO₃^-

Относитсяк 3-й аналитической группе.Группового реагента нет.

1.Реакция с дифениламином (фармакопейная).

2.Реакция с металлической медью (фармакопейная).

Реакцию проводят в среде концентрированной H₂SO₄ при нагревании.

2KNO₃ + 2H₂SO₄ + Cu --> K₂SO₄ + 2NO₂ + CuSO₄ + 2H₂O ,жeлтo-бypыe пары

3.Реакция с сульфатом железа (II) и концентрированной серной кислотой.

Реакцию проводят при нагревании:

3Fe²⁺ + NO₃^- + 4H⁺ = 3Fe³⁺ + NO + 2H₂O,

Fe²⁺ + NO = [FeNO]²⁺.(бурый)

Эту реакцию дает и нитрит - ион, поэтому нельзя открыть этой реакцией нитрат - ион в присутствии нитрит- иона. Проведению реакции мешают Вг-, Г, SO₃²-, S₂O₃²', CrO₄²-, MnO₄²-.

4.Реакция с металлическим алюминием или цинком.

3 NO₃- + 8 А1 + 5 ОН- + 18 Н₂О -> 3 NH₃ + 8 [Al (OH)₄]-

Выделяющийся аммиак ощущается по запаху и окрашивает влажную красную лакмусовую бумагу в синий цвет.Проведению реакции мешают катионы аммония NH₄⁺, выделяющие аммиак в щелочной среде, а также другие анионы, способные восстанавливаться до аммиака (NO₂-, SCN-, ферро - и феррицианид -- ионы).

5.Реакция с антипирином. Реакцию проводят в кислой среде.

27. Приведите уравнения реакций идентификации магния сульфата. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.

Аналитические реакции катионов магния Mg ²⁺