
- •15. Тиоцианатометрия и меркуриметрия. Сущность методов, титранты, их приготовление, стандартизация, индикаторы, применение методов в фарманализе.
- •6. Сульфатометрия, гексацианоферратометрия. Сущность методов, титранты, их приготовление, стандартизация, индикаторы, применение методов в фарманализе.
- •4. Сильные и слабые электролиты, определение, примеры. Степень диссоциации, формула расчета. Общая концентрация и активности ионов в растворе. Ионная сила раствора.
- •5. Влияние ионной силы на коэффициент активности ионов. Закон Льюиса – Рендалла. Уравнение первого и второго приближения Дебая – Хюккеля.
- •6. Химическое равновесие. Константа химического равновесия (истинная, термодинамическая, концентрационная). Условная константа химического равновесия.
- •16. Уравнение Гендерсона, выводы из него. Основные характеристики буферных растворов. Буферная емкость. Использование буферных систем в анализе.
- •22. Хроматография. Сущность метода. Виды хроматографии. Теоретические основы хроматографических методов анализа. Адсорбционная и распределительная хроматография.
- •Ch3coo- - III гр анионов, гр реагент отсутствует.
- •Аналитические реакции сульфат-иона so42- so42- - анион I аналит.Гр., водный раствор ВаС12.
- •V аналитической группы
Ch3coo- - III гр анионов, гр реагент отсутствует.
Реакция с хлоридом железа (III). От прибавления хлорида железа (III) к ацетат-ионам появляется красная окраска, обусловленная образованием основного ацетата железа:
Реакция образования уксусно-этилового эфира. При нагревании ацетатов с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты образуется уксусно-этиловый эфир (этилацетат), ощущ-ся хар-ый запах этилацетата, усил-ся при нагревании:
Реакция с серной кислотой. Ацетат - ион в сильно кислой среде переходит в слабую уксусную кислоту, пары которой имеют характерный запах уксуса:
СН3СОО- + Н+ → СН3СООН
Аналитические реакции катиона меди (II) Си2+
Си2+ - VI гр. катионов, гр. реагент – NH4ОН в изб.
1. Едкие щелочи из раствора солей меди (II) выделяют на холоду голубой осадок гидроксида меди: CuS04 + 2КОН = Cu(OH)2↓ + K2S04
2. Водный раствор аммиака, взятый в избытке, образует с солями меди (II) комплексный аммиакат меди синего цвета: CuS04 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]S04, Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+.
3. Гексациано-(И)феррат калия K4[Fe(CN)6] (желтая кровяная соль) выделяет из нейтральных или слабокислых растворов солей меди (II) красно-бурый осадок фер-роцианида меди: 2CuS04 + K4[Fe(CN)6] = Cu2[Fe(CN)6]| + 2K2S04.
2Cu2+ + [Fe(CN)6]*- = Cu2[Fe(CN)e]↓. Осадок не растворяется в разбавленных кислотах, но растворяется в аммиаке.
4. Реакция с тиосульфатом натрия.
2Си2+ + 2 82О32Хиз6ыток) + 2 Н2О -- Cu2S |(темно-бурый) + §j +4 H++~2SO42~ Выпадает темный осадок, содержащий смесь Cu:S и S.
5. Реакция восстановления меди (II) металлами до металлической меди (фармакопейная).Реакцию дают металлы, расположенные в ряду напряжений металлов левее меди.
CuS04+ Zn → Сu + ZnS04
6. Соли меди окрашивают пламя газовой горелки в изумрудно-зеленый цвет.
7. Приведите уравнения реакций идентификации нитрата кобальта. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.
Аналитические реакции нитрат - иона NO3-
NO3- - анион третей аналитической гр, групп.реагент отсутсвует.
1.Реакция с дифениламином (фармакопейная): ярко-синее окрашивание→бурое→желтое:
2.Реакция с металлической медью (фармакопейная).
Реакцию проводят в среде концентрированной H2SO4 при нагревании.
2 NO3- + 8 Н+ + 3Сu = 3Си2+ + 2NO↑ + 4Н2О
2NO↑ + О2 → 2NO2 ↑ (жeлтo-бypыe пары)
3.Реакция с сульфатом железа (II) и концентрированной серной кислотой.
Реакцию проводят при нагревании:
3 Fe2+ + NО3- + 4 Н+ → 3Fe3++ NO + 2Н2О
Fe2++ NO + SO42→ [Fe NO]SO4 (бурый)
4.Реакция с металлическим алюминием или цинком.
3NO3- + 8А1 + 5ОН- + 18Н2О →3NH3 + 8[Al (OH)4]-
Выделяющийся аммиак ощущается по запаху и окрашивает влажную красную лакмусовую бумагу в синий цвет.
5.Реакция с антипирином→ярко-красный цвет. Реакцию проводят в кислой среде.
Аналитические реакции катиона кобальта (II) Со2+
Со2+ - VI гр. катионов, гр. реагент – NH4ОН в изб.
1.Реакция с щелочами.
СоС12 + ОН-→ СоОНСI↓(синий) + С1
CoOHCl + ОН→Со(ОН)2↓(розовый) + С1
Если к розовому осадку Со(ОН)2 прибавить Н2О2, то реакция окисления Со(ОН)2 в черно-бурый Со(ОН)з протекает практически мгновенно.
2.Реакция с аммиаком.
СоС12 + NH3H2O → СоОНС1↓(синий) + NH4C1
CoOHCl + 5 NH3 + NH4C1 → [Co(NH3)6]CI2 (желтый) + H2O
При стоянии на воздухе, раствор постепенно меняет окраску на вишнево - красную, за счет окисления кобальта (II) до кобальта (III) с образованием хлоропентамминкобальт (III) - анионов [Co(NH3)5Cl]2- вишнево - красного цвета.
3.Реакция с тетратиоцианатомеркуратом (II) аммония (тетрароданомеркуратом (II) аммония).
СоС12 + Zn2SO4 + (NH4)2[Hg(SCN)4] → ZnCo[Hg(SCN)4]↓ +2NH4CL + SO42-Выпадает голубой осадок.
4.Реакция с тиоцианат - ионами.
Со2++ 4NCS- → [Co(NCS)4]2 (синий)
Реакцию проводят в слабо кислой среде.
5.Реакция с сульфид - ионами.
Со2+ + S2- = CoS↓ (черный)
6.Реакция с солями цинка - образование -зелени Ринмана-.
Zn(NO3)2 + Co(NO3)2 →CoZnO2 + 4NO2↑ + O2↑
Образуется зола зеленого цвета.
8. Приведите уравнения реакций идентификации натрия фосфата. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.
Реакции катиона натрия
Na+ - I гр. катионов, гр. реагент отсутствует.
1.* Действие калия гексагидроксостибата (V) К[SЬ(ОН)6]
образуется белый кристалл. осадок:
Na+ + [SЬ(ОН)6]- = Na[SЬ(ОН)6] ↓
2. Действие цинктриуранилуоктаацетата Zn(UO2)3(СН3СОО)8
образуется желтый кристалл. осадок натрийцинктриуранила нонаацетат-вода:
Na С1 + Zn(UO2)3 (СН3СОО)8 + 9Н2О + СН3СООН = NаZn(UO2)3(СН3СОО)9 • 9Н2О↓ + HС1
Под микроскопом кристаллы NаZn(UO2)3(СН3СОО)9 • 9Н2О имеют вид правильных октаэдров или тетраэдров.
3.* Реакция окрашивания пламени
Соли натрия окрашивают пламя горелки в желтый цвет.
Реакции фосфат – ионов
РО43— - анион I гр, гр.реагент ВаСL2 .
1.Действие солей бария
2PO3ˉ4 + 3Ва 2 + = Ва3PO4↓
Образуется белый осадок, растворимый в минеральных кислотах
Ва 3PO4 ↓+ 6Н + = 3Ва 2 + + 2Н3 PO4
2.Действие нитрата серебра
PO3ˉ4 + 3Ag+ = Ag 3 PO4↓
Образуется желтый осадок, растворимый в азотной кислоте и растворе аммиака
Ag 3 PO4 ↓+ 3Н+ = 3Ag+ + Н3 PO4
Ag 3 PO4 ↓+ 6NH 3 * H2O = 3[Ag (NH 3 ) 2 ] + +2PO3ˉ4 + H2O
3. Реакция с молибдатом аммония (фармакопейная). Реакцию проводят в азотнокислой среде при нагревании:
РО43- + 3 NH4++ 12МоО42- + 24 Н+ → (NH4)3[PO4(MoO3)12] + 12Н20
Выпадает желтый осадок фосфоромолибдата аммония.
Чувствительность реакции повышается при добавлении в раствор бензидина или кристаллического нитрата аммония NH4NO3.
9. Приведите уравнения реакций идентификации бария нитрата. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.
Аналитические реакции нитрат - иона NO3-
NO3- - анион третей аналитической гр, групп.реагент отсутсвует.
1.Реакция с дифениламином (фармакопейная): ярко-синее окрашивание→бурое→желтое:
2.Реакция с металлической медью (фармакопейная).
Реакцию проводят в среде концентрированной H2SO4 при нагревании.
2 NO3- + 8 Н+ + 3Сu = 3Си2+ + 2NO↑ + 4Н2О
2NO↑ + О2 → 2NO2 ↑ (жeлтo-бypыe пары)
3.Реакция с сульфатом железа (II) и концентрированной серной кислотой.
Реакцию проводят при нагревании:
3 Fe2+ + NО3- + 4 Н+ → 3Fe3++ NO + 2Н2О
Fe2++ NO + SO42→ [Fe NO]SO4 (бурый)
4.Реакция с металлическим алюминием или цинком.
3NO3- + 8А1 + 5ОН- + 18Н2О →3NH3 + 8[Al (OH)4]-
Выделяющийся аммиак ощущается по запаху и окрашивает влажную красную лакмусовую бумагу в синий цвет.
5.Реакция с антипирином→ярко-красный цвет. Реакцию проводят в кислой среде.
Реакции Ba2+-ионов.
Ba2+ - III гр.катионов, гр.реагент Н2SО4.
Качественные реакции катионов Ва2+:
1. Реакция с серной кислотой и растворимыми сульфатами.
Ва2+ + SO42- = BaSO4 (белый мелкокристаллический)
Осадок нерастворим в щелочах и кислотах, за исключением концентрированной H2SO4, в которой он заметно растворяется с образованием гидросульфата бария:
BaSO4 + H2SO4 -> Ba(HSO4)2.
2. Реакции с углекислым натрием, гидрофосфатом натрия и оксалатом аммония (Na2CO3, Na2HPO4, (NH4)2C2O4). Выпадают белые осадки, растворимые в соляной, азотной и уксусной кислотах (ВаС2О4 - при нагревании).
3. Реакция с родизонатом натрия:
в нейтр. среде: Ва2+ + Na2C6O6 = ВаС6О6 ↓+ 2Na+ (красно-бур.)
в кисл. среде: Ва2+ + 2Na2C6O6 + 2Н+ = Ва(НС6О6)2 + 4Na+ (ярко красн.)
4. Реакция с хроматом и дихроматом калия.
Ва2+ + СгО42- = Ва СгО4 (желтый кристаллический)
2 Ва2+ + СгО72- + 2СН3СОО- + НОН = 2 ВаСгО4 + 2 CH3COOН
Растворяется в сильн. кислотах (кроме H2SO4), не растворяется в уксусной кислоте.
5. Окрашивание пламени горелки.
Соли и другие соединения бария окрашивают бесцветное пламя горелки в желто-зеленый цвет
10. Приведите уравнения реакций идентификации марганца сульфата. Укажите аналитические эффекты реакций, особенности их выполнения. К каким аналитическим группам относятся катион и анион, входящие в состав соли? Укажите групповой реагент, аналитический эффект при действии группового реагента.
Аналитические реакции катиона марганца
Мn – кат. V аналитической гр., Гр. реагент - гидроксид натрия или калия.
1. Реакции с щелочами и аммиаком: Мn2+ + 2ОН→ Мn(ОН)2↓.
Белый осадок Мn(ОН)2 при стоянии темнеет за счет окисления кислородом воздуха вслелствие образования МnО(ОН)2: 2Мn(ОН)2 + O2 = 2МnО(ОН)2
В присутствии перекиси водорода: Мn2+ + 2ОН + Н202 → МnО(ОН)2 + Н20 Осадок МпО(ОН)2 не растворяется при действии этих реагентов.
2. Окисление висмутом натрия в кислой среде.
2 Мп2+ + 5 NаВiО3 + 14 Н -- 2 Мп04 + 5 Вi3 + 5Nа + 7 Н2О
Раствор окрашивается в малиново -- фиолетовый цвет.
3. Окисление персульфатом аммония. Реакцию проводят в кислой среде в присутствии катализатора - солей серебра (Аg3) при нагревании:
(NH4)2SiO8 + AgNO3 + HNO3 + H3PO4 + KMnO4 → малиновое окрашивание
4. Окисление диоксидом свинца в кислой среде при нагревании:
2Мn2+ + 5РЬО2 + 4 Н = 2МnО4 + РЬ2+ + 2Н20 (малиновый р-р)
При избытке соли марганца (II) образуется МnО(ОН)2, а не перманганат-- ион.
5. Реакция с сульфид нонами: Мn2+ + S2→ МnS↓ розовато-телесный. Осадок МnS растворяется в разбавленных кислотах.