
- •Статистичні методи в хімії fin
- •28. Нев’язка. Основне рівняння методу найменших квадратів.
- •30. Лінеаризація.
- •32. Метод обрахунку, оснований на розкладі в ряд за параметрами.
- •33. Оцінка надійності параметрів.
- •34. Обрахунок , , , .
- •35. Обрахунок суми квадратів нев’язок.
- •36. Центральний змішаний момент. Статистичний аналог центрального змішаного моменту.
- •37. Початковий змішаний момент
- •38. Статистичний аналог центрального змішаного моменту.
- •39. Рівняння регресії.
- •40. Коефіцієнт кореляції.
- •41. Кореляційне співвідношення.
32. Метод обрахунку, оснований на розкладі в ряд за параметрами.
Підбираються параметри з певним ступенем точності: замість оптимальних значень a,b,c використовують a0, b0, c0 …
Далі за МНК визначають поправки Δa, Δb, Δc, які вважаються малими у порівнянні з самими параметрами. Різницю між точним yi = (a, b, c…xi) і наближеним yi0 = (a0, b0, c0…xi) значеннями функції розкладають в ряд за поправками до параметрів. Зважаючи мале значення поправок, залишають лише перші ступені розкладу:
Наприклад: Маємо лінійну залежність y = ax+b. Проводимо наближену пряму y0 = a0x+b0 через дві крайні точки. Рівняння прямої з координатами (x1;y1) (x2;y2):
При
невідомих
і відомих точках x1;y1;x2;y2
отримуємо
рівняння y0=-a0+b0.
Далі виражаємо
з
рівняння і підставляємо відповідні
значення для кожної точки.
Для
рівняння кривої
часткові похідні дорівнюють:
.
Тоді Δy
= xΔa
+ Δb.
І за МНК шукаємо значення Δa
і
Δb.
Самі значення a і b будуть дорівнювати a0 + Δa і b0 + Δb відповідно.
33. Оцінка надійності параметрів.
Після знаходження значень параметрів a, b, c, … необхідно оцінити їх точність, надійсніть.
На прикладі лінійної функції виведемо формулу для оцінки середньоквадратичної похибки параметра.
де S –
розрахована сума нев’язок; n
- число експериментальних точок; m
- число параметрів. Величину S
можна
розрахувати безпосередньо за формулою
,
але
можна використовувати для розрахунку
S
вже
розраховані значенння сум. А
у
випадку полінома n-степеня
(можна
не писати як це все виводиться):
Для подальших розрахунків врахуємо, що при оптимальних значеннях параметрів
Тоді
34. Обрахунок , , , .
Після знаходження значень параметрів a, b, c, … необхідно оцінити їх точність, надійсніть. На прикладі параболи виведемо формулу для оцінки середньоквадратичної похибки параметра.
Вводимо детермінант
-
містить лише
значення аргументу
і, відповідно
вільний від помилок
Оскільки
згідно умови методу МНК всі помилки
зосереджені на вункції у, то для них
необхідно детально розглянути детермінант
[x4] [x2y] [x2]
Db= [x3] [xy] [x]
[x2] [y] n
[x4] [xi2] [x2]
[x3]
[xi]
[x]
[x2] 1 n
b=
[x4]
[x2]
[x4]
0 [x2]
= [x3]
[x] = [x3]
D [x]
[x2]
n [x2]
0 n
= 0
35. Обрахунок суми квадратів нев’язок.
Якщо
позначити суму квадратів нев’язок
через S і врахувати рівняння
=min,
то отримаємо результат:
2
= min.
Величину S можна визначити за даною формулою безпосередньо, але можна використовувати для розрахунку S вже розраховані значення сум. Виведемо формулу для розрахунку S у випадку полінома n степеня:
2
=
2
=
=
=
=
=
=
Для подальшого виведення врахуємо, що при оптимальних значеннях параметрів:
тощо.
Тоді:
Для
лінійної залежності(n=1):
36. Центральний змішаний момент. Статистичний аналог центрального змішаного моменту.
D[x+y]=D[x]+D[y]
D[x+y]=|D=(xi-mx)2p=M[xi-mx]2|=M{(x+y)-M(x+y)}2=M{(x+y)2-2(x+y)(mx+my)+(mx+my)2}=M{x2+2xy+y2-2xmx-2xmy-2ymx-2ymy+mx2+2mx my+my2}=M{(x2-2xmx+mx2)+(y2-2ymy+my2)+2(xy-xmy-ymx+mx my)}=M{(x-mx)2+(y-my)2+2(x(y-my)-mx(y-my))}=M{(x-mx)2+(y-my)2+2(x-mx)(y-my)}=M(x-mx)2+M(y-my)2+2M{ (x-mx)(y-my) }=Dx+Dy+2Kxy
У випадку незалежних випадкових величин: ху=0 де Кxy=М(x-mx)(y-my)=M(x-mx)M(y-my)=(mx-mx)(my-my)=0- центральний змішаний момент(або кореляційний момент)
М(ху)=М(х)М(у)
M(mx)=mx
Якщо Кxy0, то це є свідченням наявності зв’язку між x та y.
На практиці замість Кxy використовують статистичний аналог центрального змішаного моменту: