
- •§ 1. Предмет радиохимии
- •Особенности радиохимии
- •4. Значение радиохимии
- •§ 2. Краткий очерк истории развития радиохимии
- •Общая радиохимия
- •1. Радиоактивность и .Свойства изотопных частиц.
- •Общехимические свойства изотопных частиц
- •Термодинамическое поведение изотопных частиц
- •3. Кинетическое поведение изотопных частиц
- •§ 1. Классификация реакций изотопного обмена
- •§ 2. Причины протекания реакций изотопного обмена
- •§ 3. Особенности реакций идеального изотопного обмена
- •§ 4. Основное уравнение кинетики реакций идеального изотопного обмена
- •. Основы экспериментальных методов исследования процессов изотопного обмена
- •Глава 4
- •§ 1. Состояние радиоактивных элементов [нуклидов] в жидкой фазе
- •§ 2. Процессы радиоколлоидообразования
- •§ 3. Основы экспериментальных методов исследования радиоколлоидов
- •Химия радиоактивных элементов
- •Глава 10
- •§ 1. Технеций
- •§ 2. Прометий
- •§ 3. Полоний
- •§ 4. Астат
- •§ 5. Радон
- •§ 6. Франций
- •§ 7. Радий
- •Особенности явления ядерной изомерии
- •. Химические последствия изомерных переходов
- •Практическое использование химических последствий изомерного перехода
- •Глава 14
- •§ 1. Теоретические аспекты химических последствий --распада
- •Практическое использование химических последствий --распада
- •§ 2. Экспериментальные методы исследования химических последствий --распада
- •1. Основы ядерной энергетики
- •2. Взаимодействие нейтронов с ядерным веществом, реакция деления ядер.
- •3. Жизненный цикл нейтронов
- •1902 – 1903. Начало пути: а. Беккерель, ф.Содди, э. Резерфорд
- •Виды ядерных зарядов
- •Мощность ядерных боеприпасов
- •Поражающие факторы ядерного взрыва.
- •Основы патогенеза радиационного поражения Взаимодействие ионизирующего излучения с веществом.
- •Классификация и характеристика радиозащитных веществ
- •Радиозащитные вещества кратковременного действия
- •Серосодержащие радиозащитные вещества.
- •Производные индолилалкиламинов
- •Комбинации радиозащитных веществ
- •Химические радиопротекторы и гипоксия
- •Механизм радиозащитного действия
- •1. Радиохимические механизмы
- •2. Биохимико-физиологические механизмы
Особенности явления ядерной изомерии
Характерные особенности ядерной изомерии. 1. Ядерная изомерия является свойством как стабильных, так и радиоактивных ядер, содержащих нечетное число нуклонов (нейтронов или протонов). Однако она не является общим свойством четно-нечетных или нечетно-четных ядер, а только таких ядер, у которых нечетное число нуклонов заключено в пределах от 39 до 49, от 63 до 81, а также от 107 до 119. 2. Энергетические уровни изомерных ядер характеризуются небольшими различиями (сотни, десятки и даже единицы кэВ). Эти различия на 1—3 порядка меньше энергии связи нуклонов в ядрах. 3. При небольших энергетических различиях изомерные состояния ядер весьма сильно отличаются друг от друга по моментам количества движения, например: 99mTc(9/2) 99Tc(1/2).
4. Метастабильные состояния ядер в отличие от обычных возбужденных состояний способны к весьма длительному существованию и их периоды полураспада исчисляются часами, днями, годами и даже сотнями лет.
Перечисленные особенности находят объяснение в оболочечном строении ядер, а также в характерен закономерностях мультипольных излучений.
Распад метастабильных состояний ядер может происходить двумя независимыми путями: излучением энергии возбуждения в виде -квантов (радиационные переходы) и путем внутренней конверсии — непосредственной передачей энергии возбуждения ядра одному из электронов внутренних оболочек атомов. Эти процессы протекают параллельно, независимо друг от друга, в силу чего интенсивность каждого остается неизменной при устранении возможности протекания одного из них. Например, скорость распада путем радиационных переходов будет одна и та же для нормального атома и атома, лишенного электронных оболочек (в случае распада путем внутренней конверсии).
Имея в виду, что изомерный переход является одним из видов радиоактивного распада, можно написать:
,
где
m — суммарная
постоянная радиоактивного распада
метастабильного ядра; N — число
метастабильных ядер. При этом m
=
+ в.к, где
и в.к —
постоянные радиоактивного распада
метастабильного ядра путем радиационных
переходов и внутренней конверсии
соответственно. Таким образом,
Nt = N0 e-( + в.к)t.
Остановимся на распаде изомерных состояний ядер путем радиационных переходов. Из оболочечной модели ядра следует, что в ядрах, содержащих числа нуклонов, находящиеся вблизи магических чисел, имеются нуклонные оболочки, весьма близкие по энергии, но сильно различающиеся по моментам количества движения нуклонов: для некоторых оболочек с высоким значением орбитального момента количества движения (l) в результате спин-орбитального взаимодействия происходит настолько сильное расщепление энергетических уровней, что часть из них оказывается вблизи уровней, отвечающих другим ядерным оболочкам. Переход нуклона с одного из таких уровней на другой, вышележащий по энергии, уровень приводит к новому состоянию ядра, сильно отличающемуся от начального по моменту. Очевидно, что этот переход будет легче осуществляться в том случае, когда уровни близки по энергии и когда имеется нечетный нуклон, т. е для нечетно-четных и четно-нечетных ядер. Это и объясняет отмеченные ранее особенности распространения и свойств изомерных состояний.
В зависимости от характера процессов, приводящих к освобождению ядра от избыточной энергии путем излучения ее в виде гамма-квантов, различают так называемые электрические (Е) и магнитные (М) излучения, которые возникают в результате периодического изменения в ядре плотности заряда (электрических моментов) или плотности тока (магнитных моментов). В зависимости от величины углового момента, которым обладает излучаемый гамма-квант по отношению к источнику излучения (к ядру), различают электрические мультипольные излучения (электрические дипольные, Е1, квадру польные, Е2, ... , ЕL-польные излучения) и магнитные мультипольные излучения (Ml, М2 и т. д.).
В соответствии с законом сохранения момента количества движения, имеем
Ii = If + I, где Ii — вектор момента количества движения метастабильного ядра; If + I—сумма моментов конечного состояния ядра (If) и момента, уносимого гамма-квантом (1).
При вполне определенных значениях модулей Ii и If значение модуля вектора I зависит от взаимной ориентации векторов моментов ядра в начальном и конечном состояниях, т. е. от угла между Ii и If. В зависимости от взаимной ориентации этих моментов модуль момента, уносимого гамма-квантом, может принимать все целочисленные значения от |Ii — If| до |Ii + If|. При этом максимальное значение модуля 1, равное |Ii + If|, соответствует одинаковому направлению Ii и If, а минимальное, равное |Ii—If|, —противоположному направлению этих векторов.
Сохранение момента количества движения при процессах распада метастабильных ядер приводит к первому правилу отбора
|Ii + If| I |Ii-If1|, определяющему интенсивность процессов разрядки метастабильных состояний с помощью радиационных переходов. Это правило означает, что минимальное значение модуля момента количества движения, уносимого -квантом при радиационном распаде метастабильного ядра, не должно быть менее разности модулей моментов количества движения исходного и конечного состояний.
Рассмотренное правило отбора определяет мультипольность перехода (значение модуля момента, уносимого гамма-квантом), но не характер излучения. При данном значении l характер излучений (магнитное или электрическое) зависит от соотношения четностей волновых функций, описывающих начальное и конечное состояние ядра*.
Электрические излучения возникают в том случае, когда связь между четностью волновых функций начального и конечного ядра и мультипольностью перехода имеет вид
Pf = Pi(-1)l, где Рf и Pi — четности волновых функций, описывающих конечное и начальное состояния ядра.
Магнитные переходы осуществляются в том случае, когда связь между четностями волновых функций начального и конечного состояний ядра имеет вид
Pf = Pi(-1)l+1.
Требование изменения четности при электрических и магнитных переходах является дополнительным правилом отбора, определяющим длительность существования метастабильных состояний по отношению к радиационным переходам. Распад метастабильных ядер путем радиационных переходов определяется выражением
.
Интенсивность электромагнитных излучений равна сумме интенсивностей электрических и магнитных полей различной мультипольности:
=
|
(14.1) |
где El и Ml — постоянные распада путем электрических и магнитных l-польных излучений.
Как следует из теории электромагнитных излучений,
El
|
(14.2) |
где r — размер излучающей системы (в данном случае радиус ядра); * — длина волны электромагнитного излучения, деленная на 2. Подставляя (14.2) в (14.1), имеем
= (r/*)2l + (r/*)2(l + 1). |
(14.3) |
Поскольку в соответствии с первым правилом отбора минимальный момент l, уносящий -квант, равен разности (Ii —If), которая для изомерных переходов составляет 4—5 (в единицах h/2), то это означает, что из сумм (14.3) будут выпадать все слагаемые (r/*)2l и (r/*)2(l+1), для которых l < |Ii—If| < (45). Кроме того, из этих сумм в соответствии со вторым правилом отбора необходимо отбросить половину слагаемых, относящихся к электрическим и магнитным излучениям. Поэтому в выражении (14.1) останутся лишь слагаемые (r/*)2l и (r/*)2(l+1) с минимальными значениями l, равными |Ii—If|. Поскольку для изомерного перехода с Е 100 кэВ, r/* 10-2, то из (14.3) следует, что значение будет пренебрежимо мало.
Как уже отмечалось, распад метастабильных состоянии путем внутренней конверсии состоит в непосредственной передаче энергии возбуждения ядра атомному электрону. Такой распад осуществляется в результате взаимодействия электрических полей ядра и электрона. Условием этого взаимодействия является неравенство нулю волновой функции электрона в ядре, что выполняется лишь для s-электронов (ns(0) 0). Энергетическим условием протекания процесса внутренней конверсии является соотношение
Eр = Eм - E0 WK, WL, ..., где Ер — энергия перехода; Ем — энергия метастабильного состтояния; Е0—энергия основного состояния; WK,L—энергия ионизации К, L, ... оболочек (потенциал ионизации внутренних электронных оболочек). Это соотношение устанавливает связь между энергией перехода и энергией, необходимой для удаления электрона из внутренней оболочки атома. Интенсивность (скорость) распада путем внутренней конверсии характеризуется суммарным коэффициентом внутренней конверсии, представляющим собой отношение скоростей распада путем внутренней конверсии и гамма-переходов:
=
=
=
K + L
+ ...,
где — полный
коэффициент внутренней конверсии; К,
L— парциальные
коэффициенты внутренней конверсии.
Скорость распада путем внутренней конверсии является сложной функцией заряда ядра, энергии и мультипольности перехода. Непосредственными следствиями распада метастабильных состояний путем внутренней конверсии является возникновение вакансий в К, L, ... оболочках атомов основного изомера и испускание электронов внутренней конверсии с энергиями Ер — Wk , Ep — Wl , ...
При процессах разрядки метастабильных состояний путем внутренней конверсии снимаются запреты, связанные с законом сохранения момента количества движения. При этом разность моментов количества движения метастабильного и основного состояний уносится электроном внутренней конверсии.
* Напомним, что функция называется четной, если f(x1, x2, ..., xn) = f(—x1, —x2, ..., —xn), и нечетной, если f(x1, x2, ..., xn) = —f(—x1, —x2, ..., —xn).