
- •Содержание
- •1Аналитический обзор литературы
- •Использование уникальных свойств кадмия и его соединений в современной науке и технике
- •1.1.2 Распределение кадмия между промпродуктами гидрометаллургического способа получения цинка
- •1.1.3 Поведение кадмия при переработке меднокадмиевых кеков
- •1.2 Состояние кадмия в щелочных растворах
- •1.3 Экстракционное выделение кадмия
- •1.3.1 Экстракция кадмия анионообменными экстрагентами
- •1.3.2 Экстракция кадмия катионообменными экстрагентами
- •1.3.3 Экстракция кадмия из щелочных растворов
- •2 Экспериментальная часть
- •2.1 Исходные вещества, методики эксперимента, исследований и анализа
- •2.1.2 Методики анализа
- •2.2 Исследование экстракция кадмия нбэа-2 из сульфатных растворов
- •2.2.1 Изучение влияния времени контактирования фаз на экстракцию кадмия
- •2.2.2 Влияние рН водной фазы на экстракцию кадмия
1.1.2 Распределение кадмия между промпродуктами гидрометаллургического способа получения цинка
По гидрометаллургическому способу (рис. 3) цинк выщелачивают из предварительно обожженного концентрата раствором серной кислоты [1, стр. 31].
При выщелачивании цинк переходит в раствор в виде сульфата цинка по реакции:
ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O. (4)
Помимо цинка, при выщелачивании частично растворяются и некоторые содержащиеся в концентрате примеси (медь, кадмий, кобальт и др.), поэтому раствор очищают от примесей.
В процессе выщелачивания обожженных цинковых концентратов растворами серной кислоты кадмий в значительной своей части переходит в раствор в виде сульфата. Некоторая часть кадмия, связанного в виде труднорастворимых в слабых растворах серной кислоты сульфидных, силикатных и ферритных соединениях, остается в кеках (рис. 3) [1]. Содержание кадмия в верхнем сливе нейтральных сгустителей цинкового производства достигает 0,2-0,3 г/л, меди – 0,4-0,8 г/л, мышьяка – 0,6- 3,0 мг/л [2,8].
Из раствора сернокислого цинка кадмий извлекают методом цементации с помощью цинка. При воздействии цинковой пыли на раствор, содержащий кадмий, последний вытесняется и осаждается в виде цементного металла. Одновременно с кадмием из раствора при агитации его цинковой пылью цементируется также медь. Получаемый таким образом осадок состоит из тонко диспергированных кадмия, меди и избытка цинковой пыли. На практике расход цинковой пыли берется 3-3,5-кратный, считая на медь.
В табл. 3 приведены примерные составы меднокадмиевых кеков цинкэлектролитных заводов, а в табл. 4 изменение состава цинкового раствора в процессе цементации [8].
Свинец в меднокадмиевый кек попадает вместе с цинковой пылью, если последняя получается из дистилляционного цинка. Содержание цинка в меднокадмиевых кеках зависит от количества избыточного металла, прибавляемого при цементации, от степени измельчения и способа его подачи. При двухстадийной цементации с промежуточной фильтрацией получались следующие составы меднокадмиевых кеков [2]:
Таблица 2
Состав меднокадмиевых кеков (%)
Металл |
Cd |
Zn |
Cu |
После первой фильтрации |
30−36,7 |
18,7−22 |
− |
После второй фильтрации |
4,07−5,2 |
44−45 |
− |
Средневзвешенный кек |
6−10 |
35−40 |
2 |
Рис. 3. Схема распределения кадмия при гидрометаллургической переработке цинкового концентрата.
Чем более тонкая цинковая пыль подается на цементацию, тем лучше ее использование и меньше ее содержание в кеке. Цинковую пыль для лучшего использования следует подавать на цементацию в виде суспензии.
По содержанию кадмия меднокадмиевые кеки цинкэлектролитного производства являются наиболее богатыми продуктами [8].
Полученный при этом меднокадмиевый кек направляют на кадмиевое производство.
Водный раствор сульфата цинка, очищенный от примесей, поступает на электролиз, цинк осаждается на катоде, а у анода регенерируется серная кислота. Снятые катодные осадки цинка переплавляют и разливают по изложницам. Отработанный сернокислый электролит возвращают на выщелачивание обожженного цинкового концентрата [1].
Таблица 3
Состав меднокадмиевых кеков цинкэлектролитных заводов (%)
Завод |
Cd |
Cu |
Zn |
Pb |
Co |
As |
I РФ |
1,5-3,4 |
6,7-30,6 |
18-36 |
0,6-1,2 |
0,2 |
- |
III РФ |
1,3-2,7 |
18-30 |
30-40 |
- |
- |
0,05 |
Трейл |
3,4 |
8,0 |
62,0 |
5,7 |
0,07 |
0,01 |
Грейт-Фоллс |
8,4 |
3,3 |
41,4 |
3,8 |
0,02 |
- |
Магдебург |
6 - 10 |
2,0 |
35-40 |
- |
- |
- |
Таблица 4
Примерное изменение состава раствора при цементации
Раствор |
Zn, г/л |
Mn, г/л |
Cu, мг/л |
Cd, мг/л |
Co, мг/л |
Ni, мг/л |
As, мг/л |
SiO2, мг/л |
Fe, мг/л |
Mg , г/л |
CaO,г/л |
До цементации |
170 |
3 |
500 |
350 |
2 |
2 |
1 |
150 |
Сл. |
− |
− |
После цементации |
170 |
2,5-3,5 |
0,1 |
~0,11 |
1-2 |
0,5 |
~0,5 |
100 |
0,1 |
17 |
0,4 |
Гидрометаллургический способ получения цинка – более совершенный технологический процесс, чем пирометаллургический способ переработки цинковых концентратов. Он обеспечивает высокое извлечение цинка, высокую чистоту получаемого металла, механизацию трудоемких процессов, комплексное использование ценных составляющих концентрата и т. д. [11].
В настоящее время гидрометаллургический способ является основным и дает 80 – 90% производимого цинка [1, 2].