
- •1 Хімічна термодинаміка 4
- •2 Дисперсні системи 32
- •3 Поверхневі явища 64
- •1 Хімічна термодинаміка
- •1.1 Основи фізичної хімії. Хімічна термодинаміка
- •1.1.1 Основні поняття і терміни хімічної термодинаміки
- •1.1.2 Перший закон термодинаміки
- •1.1.3 Теплові ефекти фізико – хімічних процесів
- •1.1.3.1 Розрахунки теплових ефектів
- •1.1.4 Висновки з закону Гесса
- •1.1.5 Залежність теплового ефекту процесу від температури
- •1.2 Напрямок перебігу фізико – хімічних процесів
- •1.2.1 Другий закон термодинаміки
- •1.2.2 Ентропія
- •1.2.3 Третій постулат термодинаміки
- •1.2.4 Зміна ентропії у фізико-хімічних процесах
- •1.2.5 Вільна енергія і напрямок хімічних реакцій
- •Приклади рішення задач
- •Розв’язок
- •Відповідь: 159,9 Дж/моль·к.
- •2 Дисперсні системи
- •2.1 Класифікація дисперсних систем
- •2.1.1 Основні терміни колоїдної хімії
- •2.1.2 Класифікація дисперсних систем
- •2.1.2.1 За характером дисперсності
- •2.1.2.2 За ступенем дисперсності
- •2.1.2.3 За агрегатним станом дисперсної фази і дисперсійного середовища
- •2.1.2.4 За характером взаємодії між частинками дисперсної фази і дисперсійним середовищем
- •2.1.2.5 За характером взаємодії між самими частинками дисперсної фази
- •2.1.2.6 За формою частинок дисперсної фази (за топографічною ознакою)
- •2.1.3 Одержання і очистка дисперсних систем
- •2.1.3.1 Основні методи одержання дисперсних систем
- •2.1.3.2 Очистка колоїдних систем
- •2.2 Молекулярно-кінетичні властивості дисперсних систем
- •2.2.1 Броунівський рух
- •2.2.2 Дифузія
- •2.2.3 Осмотичний тиск
- •2.2.4 Седиментація
- •2.2.4.1 Седиментаційно-дифузійна рівновага
- •2.2.4.2 Седиментаційний аналіз
- •2.2.5 Оптичні властивості дисперсних систем
- •2.2.5.1 Розсіяння світла
- •2.2.5.2 Оптичні методи дослідження дисперсних систем
- •Контрольні питання
- •Приклади розв’язку задач
- •3.1.2 Поверхневий натяг
- •3.1.3 Класифікація поверхневих явищ
- •3.1.4 Поверхневий натяг на межі двох рідин. Взаємне розтікання рідин
- •3.1.5 Адгезія і когезія. Явища розтікання та змочування
- •3.1.5.1 Поняття про когезію та адгезію
- •3.1.5.2 Змочування поверхні твердого тіла рідиною
- •3.1.5.3 Адгезія між твердим тілом і рідиною
- •3.1.5.4 Капілярні явища
- •Контрольні питання
- •3.2 Поверхневі явища на межі тверде тіло – газ, тверде тіло – рідина, рідина – газ, рідина – рідина, тверде тіло – рідина, тверде тіло – тверде тіло
- •3.2.1 Кількісна характеристика адсорбції. Величини адсорбції
- •3.2.2 Рівняння стану адсорбції
- •3.2.3 Теплота адсорбції
- •3.2.4 Залежність адсорбції від температури та природи газу
- •3.2.5 Фізична адсорбція газів і парів на гладкій твердій поверхні. Закон Генрі
- •3.2.6 Теорія адсорбції і рівняння Ленгмюра
- •3.2.7 Ізотерма адсорбції Фрейндліха
- •3.2.8 Рівняння бет (Брунауера,Еммета,Теллера)
- •Аналогічно
- •3.2.9 Швидкість адсорбції
- •3.2.10 Хімічна адсорбція газів на твердій гладкій і пористій поверхні
- •3.2.11 Капілярна конденсація
- •Отже, при сталій температурі
- •Контрольні питання
- •3.3 Електричні явища на межі тверде тіло – рідина. Будова міцели
- •3.3.1 Електрокінетичні явища
- •3.3.2 Утворення і будова подвійного електричного шару на межі тверде тіло – рідина
- •3.3.2.1 Механізм утворення пеш
- •3.3.2.2 Термодинамічне співвідношення між поверхневим натягом і електричним потенціалом
- •3.3.2.3 Теорія будови пеш Гельмгольца-Перрена
- •3.3.2.4 Теорія будови пеш Гуї-Чепмена
- •3.3.2.5 Теорія будови пеш Штерна
- •3.3.3 Вирази для дзета-потенціалу
- •3.3.4 Вплив різних факторів на дзета-потенціал
- •3.3.4.1 Вплив індиферентних електролітів
- •3.3.4.2 Вплив неіндиферентних електролітів
- •3.3.4.3 Вплив pH-середовища
- •3.3.4.4 Вплив концентрації колоїдної системи
- •3.3.4.5 Вплив температури
- •3.3.4.6 Вплив природи дисперсійного середовища
- •3.3.5 Міцелярна теорія колоїдних розчинів
- •3.3.6 Йонна адсорбція з розчинів на твердому адсорбенті
- •3.3.6.1 Йонообмінна адсорбція
- •3.4 Стійкість дисперсних систем
- •3.4.1 Види стійкості дисперсних систем
- •3.4.2 Процеси, обумовлені агрегативною нестійкістю
- •3.4.3 Фактори стійкості дисперсних систем
- •3.4.4 Коагуляція гідрофобних золів
- •3.4.4.1 Коагуляція під дією електролітів. Правило Шульце−Гарді
- •3.4.4.2 Гетерокоагуляція. Взаємна коагуляція золів
- •3.4.5 Теорії стійкості і коагуляції
- •3.4.5.1 Адсорбційна теорія коагуляції г.Фрейндліха
- •3.4.5.2 Електростатична теорія коагуляції г.Мюллера
- •3.4.5.3 Теорія стійкості систем длфо
- •3.4.5.4. Вплив концентрації електроліту на потенціальні криві взає-модії частинок
- •3.4.6 Швидкість коагуляції
- •3.4.7 Колоїдний захист
- •Контрольні питання
- •Розв’язок
- •Розв’язок
- •3.5 Характеристика мікрогетерогенних дисперних систем План
- •Металокерамічні матеріали
- •3.5.1 Дисперсні системи з газовим дисперсійним середовищем (аерозолі)
- •3.5.2 Дисперсні системи з рідинним дисперсійним середовищем
- •3.5.2.1 Суспензії
- •3.5.2.2 Емульсії
- •3.5.2.3 Латекси
- •3.5.3 Дисперсні системи з твердим дисперсійним середовищем (тверді золі, солідозолі)
- •3.5.3.1 Дисперсні системи з твердим дисперсійним середовищем і газоподібною дисперсною фазою (тверді піни)
- •3.5.3.2 Дисперсні системи з твердим дисперсійним середовищем і рідинною дисперсною фазою (тверді емульсії)
- •3.5.3.3 Дисперсні системи з твердим дисперсійним середовищем і твердою дисперсною фазою
- •3.5.4 Композиційні матеріали (композити)
- •3.5.4.1 Металокерамічні матеріали
3.4 Стійкість дисперсних систем
План
Види стійкості дисперсних систем
Процеси обумовлені агрегативною нестійкістю
Фактори стійкості дисперсних систем
Коагуляція гідрофобних золів
3.4.4.1 Коагуляція під дією електролітів. Правило Шульце−Гарді
3.4.4.2 Гетерокоагуляція. Взаємна коагуляція золів
3.4.5 Теорії стійкості і коагуляції гідрофобних золів
3.4.5.1 Адсорбційна теорія коагуляції Г.Фрейндліха
3.4.5.2 Електростатична теорія коагуляції Г.Мюллера
3.4.5.3 Теорія стійкості систем ДЛФО
3.4.5.4 Вплив концентрації електроліту на потенціальні криві взаємодії частинок
Швидкість коагуляції
Колоїдний захист
Проблема стійкості дисперсних систем є однією з найважливіших в колоїдній хімії. Вона має велике значення для протікання багатьох процесів – природних і тих, що відбуваються і здійснюються в різних галузях науки і техніки. Забезпечення стійкості дисперсних систем необхідне при одержанні з них різних виробів, покрить, зв’язуючих матеріалів тощо. Надання системам стійкості вимагає спеціальних методів стабілізації. Лише в такому стійкому стані можливе одержання і використання цінних матеріалів, продуктів, аерозольних засобів, лікарських препаратів і ін.
Ліквідація стійкості високодисперсних систем є потребою для процесів структуроутворення в матеріалах, для одержання осадів при розділі фаз, очищенні промислових відходів і т.п.
3.4.1 Види стійкості дисперсних систем
Стійкість дисперсної системи – це здатність її протягом певного часу зберігати незмінними склад та основні властивості і дисперсність, концентрацію, розподіл частинок дисперсної фази у певному об’ємі дисперсного середовища та характер взаємодії між частинками.
Між колоїдними частинками діють, як сили притягання так і сили відштовхування. В залежності від величини цих сил системи стійкі, коли переважають сили відштовхування або відбувається агрегація частинок – при перевазі сил притягання. У дисперсних системах згідно пропозиції Н. П. Пєскова (1920) стійкість розділяють на два види :
-стійкість до осадження дисперсної системи;
-стійкість до агрегації частинок дисперсної системи.
Перший вид стійкості називають ще кінетичною або седиментаційною стійкістю. Отже, кінетична стійкість – це властивість дисперсних систем утримуватись в завислому стані не седиментуючись, а розташовуватись по висоті згідно гіпсометричного закону.
Згадаємо,
що гіпсометричний закон визначається
рівнянням Лапласа, яке вказує зміну
кількості частинок в межах висоти h
відповідно
і
:
,
де
– об’єм частинок;
−
різниця
між густиною частинок і дисперсним
середовищем;
−
прискорення
вільного падіння;
−
число
Авогадро.
Седиментаційна стійкість колоїдних систем обумовлена тим, що частинки перебувають у броунівському русі, який протидіє осіданню частинок під впливом сили тяжіння. Для таких систем характерне встановлення седиментаційно-дифузійної рівноваги. Отже, основною умовою стійкості цієї системи є висока дисперсність і, відповідно, участь дисперсної фази в броунівському русі.
Агрегативна стійкість – це здатність дисперсної системи протидіяти злипанню частинок і цим утримувати певний ступінь дисперсності і індивідуальності дисперсної фази.
Всі дисперсні системи в залежності від механізму процесу їх утворення поділяють на два класи :
1
– термодинамічно стійкі або ліофільні
колоїди, які одержуються при самочинному
диспергуванні однієї із фаз і існують
без додаткової стабілізації (розчини
BMC, розчини ПАР), при їх утворенні вільна
енергія Гіббса зменшується (
<
0);
2 − термодинамічно нестійкі або ліофобні системи, при утворенні яких > 0. Ліофобні системи мають надлишок поверхневої енергії, якщо остання не скомпенсована введенням стабілізаторів. Тому у них самочинно ідуть процеси укрупнення частинок в результаті самочинного зменшення вільної поверхневої енергії.