
- •1. Степень превращения. Влияние температуры процесса на конверсию в случае протекания обратимых и необратимых процессов.
- •2. Селективность процесса. Влияние температуры процесса на интегральную селективность.
- •3. Дифференциальная селективность. Выбор оптимальных условий проведения процесса.
- •4. Расходные коэффициенты по сырью. Теоретический и практический расходные коэффициенты. Взаимосвязь коэффициентов. Рецикл как способ снижения расходного коэффициента по сырью.
- •5. Основные стадии проведения хтп. Процессы и оборудование, используемые на каждой стадии.
- •6. Методика расчета материального баланса сложных необратимых процессов по целевому продукту.
- •7. Методика расчета материального баланса сложного необратимого процесса по исходному сырью.
- •8. Основные законы формальной кинетики: уравнение Аррениуса, закон действующих масс.
- •9. Основные положения, итоговое уравнение и выводы по теории активных соударений.
- •10. Основные положения, итоговое уравнение и выводы по теории переходного состояния.
- •11. Взаимосвязь кинетики и термодинамики процесса. Определение структуры переходного состояния (активного комплекса).
- •12. Определение количества ключевых веществ и независимых стадий. Выбор ключевых веществ. Зависимые и независимые химические реакции.
- •13. Вывод кинетических уравнений. Метод квазистационарных состояний (принцип Боденштейна – Семенова).
- •14. Равновесие химических реакций. Константа равновесия. Взаимосвязь констант равновесия.
- •15. Уравнение Вант-Гоффа. Зависимость константы равновесия от температуры.
- •16. Необходимые и достаточные условия самопроизвольного протекания процесса. Уравнение Гиббса.
- •17. Равновесие химических реакций. Расчет равновесного состава обратимых реакций.
- •18. Определение оптимальных параметров процесса протекания обратимых реакций. Принципы смещения равновесия (принцип Ле-Шателье).
- •20. Равновесные реакции. Расчет константы равновесия.
- •21. Замещение у насыщенного атома углерода. Реакции нуклеофильного замещения по типу Sn-1.
- •22. Замещение у насыщенного атома углерода. Реакции нуклеофильного замещения по типу Sn-2.
- •23. Гидрирование олефиновых углеводородов. Механизм, условия и катализаторы процесса гидрирования олефинов.
- •24. Процессы окисления. Механизм и условия процесса эпоксидирования олефинов надкислотами (реакция Прилежаева).
- •25. Процессы окисления. Механизм и условия процесса озонирования олефинов. Уравнения Кирхгоффа и Темкина-Шварцмана.
14. Равновесие химических реакций. Константа равновесия. Взаимосвязь констант равновесия.
аА+вВ→сС+dD
Равновесными называется та пара реакций, сложение которых приводит к нулю. Устойчивое равновесие хим. реакции–это равенство скоростей прямой и обратной реакции. ∆G=0, w1 =w2 .
При равновесии не происходит изменение значимых концентраций продуктов в реакции и исходных веществ. Для смещения равновесия в сторону продуктов реакции при установившемся равновесии, необходимо изменить условие процесса. Различают термодинамическое и химическое равновесие системы. Равновесное состояние системы описывается константой равновесия, которая = отношению произведения продуктов реакций к произведению парциальных давлений исходных веществ в соответствующих стехеометрических коэффициентах.
15. Уравнение Вант-Гоффа. Зависимость константы равновесия от температуры.
-
уравнение Вант-Гоффа
Для смещения равновесия вправо КР↑, если ΔН<0, Т ↓; если ΔН>0, Т ↑
16. Необходимые и достаточные условия самопроизвольного протекания процесса. Уравнение Гиббса.
Наличие отрицательной энергии Гиббса не свидетельствует о том, что процесс будет протекать в каком-либо обозримом будущем. Но это является необходимым условием для протекания самопроизвольно данного процесса в прямом направлении.
∆G=∆H−T∆S
∆G – энергия Гиббса, Дж/моль
∆H – энтальпия, Дж/моль
∆S – энтропия, Дж/(моль*К)
1.Если ∆H<0,∆S>0, то система самопроизвольно протекает в прямом направлении при любом значении температуры.
2.Если ∆H>0,∆S<0, то система самопроизвольно протекает в прямом направлении при любой тем-ре.
3.Если ∆H<0,∆S<0, то система самопроизвольно протек. в прямом направлении при Т<Тпредельного .
4.Если ∆H>0,∆S>0,то система самопроизвольно протек. в прямом направлении при Т>Тпредельного .
Тпред.= ∆H/∆S
17. Равновесие химических реакций. Расчет равновесного состава обратимых реакций.
аА+вВ→сС+dD
Равновесными называется та пара реакций, сложение которых приводит к нулю. Устойчивое равновесие хим. реакции–это равенство скоростей прямой и обратной реакции. ∆G=0, w1 =w2 .
При равновесии не происходит изменение значимых концентраций продуктов в реакции и исходных веществ. Для смещения равновесия в сторону продуктов реакции при установившемся равновесии, необходимо изменить условие процесса. Различают термодинамическое и химическое равновесие системы. Равновесное состояние системы описывается константой равновесия, которая = отношению произведения продуктов реакций к произведению парциальных давлений исходных веществ в соответствующих стехеометрических коэффициентах.
18. Определение оптимальных параметров процесса протекания обратимых реакций. Принципы смещения равновесия (принцип Ле-Шателье).
Принцип Ле-Шателье:
1. Если протекает экзотермическая реакция, то для смещения равновесия в сторону продуктов реакции тепло необходимо отводить.
2. Если протекает эндотермическая реакция, то для смещения равновесия в сторону продуктов реакции тепло необходимо подводить.
3. Если суммарное количество моль продуктов больше, чем суммарное количество моль исходных веществ, то для смещения равновесия в сторону продуктов реакции давление необходимо понижать.
4. Если суммарное количество моль продуктов меньше, чем суммарное количество моль исходных веществ, то для смещения равновесия в сторону продуктов реакции давление необходимо повышать.
Для эндотермической реакции, протекающей с увеличением количества моль реакционной смеси, наиболее выгодно использовать инертный разбавитель с высокой теплоемкостью. Роль данного разбавителя заключается в снижении парциального давления продуктов реакции и подводе тепла.
19. Энергетическое изменение состояния системы при химическом превращении (кривая изменения). Эндо- и экзотермические реакции. Влияние катализатора на энергетическое состояние промежуточного комплекса.
Чтобы молекулы начали превращаться необходима определенная энергия для преодоления потенциального барьера.
Конфигурация промежуточных комплексов похожа на конфигурацию веществ в реакционной смеси, к которому он ближе по энергии Гиббса. Для экзотерм. реакции промежуточный комплекс по строению схож с исходными веществами, а для эндот. – с продуктами реакции.