Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

shpora_okht

.pdf
Скачиваний:
35
Добавлен:
26.02.2020
Размер:
359.11 Кб
Скачать

1.Химическая технология – это наука о наиболее экономичных и экологически обоснованных методах химической переработки сырых природных материалов в предметы потребления и средства производства. В России ХТ вводится в качестве обязательной дисциплины в ВУЗах. В 1804 году вводится в

эксплуатацию первый сернокислотный комбинат. В середине 19 века начинаются теоретические изыскания по катализу. Внедрение гетерогенного катализа позволило сделать рывок в области органического синтеза. Активно начала развиваться нефтяная промышленность. В прошлом веке, теоретические работы по синтезу каучука позволили получать его в промышленных масштабах, заменив собой натуральный. Огромный вклад был внесен в агрохимии, производстве минеральных кислот, солей, аммиака и пр, а так же в производстве веществ орг. Синтеза.

2.Основные тенденции развития современной ХП связаны с решением глобальных проблем человечества. Одна из ведущих тенденций ХТ – создание крупномасштабных производств новых видов химических продуктов и сырья многоцелевого назначения. Безотходные производства – осуществляются по оптимальным технологическим схемам с замкнутыми материальными и энергетическими потоками, не имеющие всевозможных выбросов. Технологическое комбинирование – это сочетание разнородных производств в пределах отрасли промышленности.

3.Химико-технологический процесс – это совокупность физико-

химических процессов, направленных на получение конечных продуктов из исходного сырья. Подразделяют ХТП на простые (описывают одним уравнением реакции) и сложные. По обратимости целевой реакции подразделяют на обратимые и необратимые, по наличию в процессе катализатора: каталитические и некаталитические. Притом стоит отметить, что каталитические процессы могут быть гетерогенными(катализатор находится в отличной от процесса фазе) и гомогенными. Основные критерии эффективности: конверсия, выход, селективность. Конверсия – это отношение количества превращенного реагента к общему количеству реагента, введенного в систему. Выход – это отношение количества продукта, полученного практически к количеству продукта, которое бы могло образовать по данной реакции с учетом стехиометрии. Селективность – отношение количества реагента, превратившегося в продукт к общему количеству превратившегося реагента

4.Термодинамическая оценка подразумевает под собой сбор сведени1 о таких термодинамических параметрах процесса, как: энтальпия, энтропия и энергия Гиббса, рассматриваются

количественно-качественные вопрос химического равновесия (причины его смещения и количественное описание – константа равновесия). Константа равновесия связана со свободной энергией Гиббса: ΔG0=ΔH0-TΔS0=-RTlnK. Константа равновесия зависит от температуры, математически

описывается уравнением изобары Вант-Гоффа:lnK= - .

5.Качественная оценка условий проведения процесса (изменение температуры, давления, концентрации реагентов, введение инертных примесей на смещение равновесия) опирается на принцип Ле-Шателье-Брауна.

6.Кинетика – раздел о скоростях реакции. Термодинамического анализа технологического процесса не хватает, ввиду того, что с т.з термодинамики не все процессы протекают, однако по факту они способны протекать. Поэтому прибегают к кинетическому анализу процесса. Скорость простой гомогенной реакции

описывается по кинетическому закону действующих масс: r=kCAaCBb. Скорость реакции пропорциональна концентрациям реагентов. Константа скорости реакции зависит от температуры.

Количественно эта зависимость описывается уравнением Аррениуса: k=Ae-E/RT. Следует отметить, что в более сложном гомогенном процессе, который состоит из нескольких последовательных или параллельных превращений, отличающиеся друг от друга по скорости, суммарная скорость определяется скоростью наиболее медленной стадии (лимитирующей стадии). Дифференциальная селективность (отношение скорости расходования реагента на образование продукта к суммарной скорости превращения реагента) не зависит от концентрации веществ, если процесс параллельный. В случае, если реакция последовательная, концентрация веществ будет влиять на дифференциальную селективность. При увеличении температуры величина дифференциальной селективности будет возрастать.

7.Квазигомогенная модель основана на представлении о том, что внешний газ проникает внутрь твердой частицы и взаимодействует с ее веществом во всем объеме и в течение всего времени пребывания частицы в зоне реакции. При этом скорость реакции одинакова на различных участках частицы. Притом, стоит отметить, что это достигается в том случае, если реакция достаточно медленная. Более распространена модель с фронтальным перемещением зоны реакции. Она основана на том, что реакция изначально протекает на внешней поверхности частицы до тех пор, пока слой твердого реагента полностью не превратится в соответствующие твердые или газообразные продукты, при этом более глубинные слои в реакцию не вступают. Постепенно зона реакции проникает внутрь, оставляя за собой твердый продукт реакции и инертную часть реагента. В процессе, описываемому по данной модели, можно выделить 5 основных стадий: 1)Внешняя диффузия; 2)Внутренняя диффузия; 3)Химическая реакция на поверхности непрореагировавшего ядра; 4)Внутренняя диффузия газообразных продуктов через слой твердых продуктов; 5)Внешняя диффузия газообразных продуктов в ядро газового потока; Скорость гетерогенной реакции прямо пропорциональна границе раздела фаз и произведению

концентраций жидких и газообразных веществ в степенях, равных их частному порядку по веществам в реакции.

8. Катализ – это процесс ускорения скорости реакции. Осуществляется путем введения катализаторов. Действие любого катализатора основано на уменьшении величины энергии активации вещества, вступающего в реакцию. Если энергия активации высокая – скорость реакции низкая. Свойства: 1) Катализатор не может изменить состояние химического равновесия, которое не зависит от пути реакции, однако, ускоряет момент его наступления; 2) Катализаторы не вызывают химическую реакцию, а только ускоряют ее; 3) В обратимых реакциях катализаторы ускоряют прямую и обратную реакции; 4) Не влияют на направленность обратимой реакции; Характеристики тв. Катализаторов: Активность –мера ускоряющего воздействия по отношению к данной реакции; Температура зажигания – минимальная температура, необходимой для начала технологического процесса с достаточной скоростью; Селективность – способность избирательно ускорять целевую реакцию; Пористая и кристаллическая структура (размеры и формы пор, пористость); Промотирование и отравление (резкое повышение или понижение активности за счет введения малых доз какой-либо сторонней добавки). Требования: высокая активность, селективность, механическая прочность, термостойкость, устойчивость к каталитическим ядам, большая длительность работы. Получение катализаторов: 1) осаждение основного компонента катализатора; 2) Получение путем нанесения активного компонента на носитель; В случае гомогенного катализа действие катализатора основано на том, что он вступает во взаимодействие с реагирующими веществами с образованием интермедиатов, приводя к снижению энергии активации; Ферментативный катализ – ускорение биохимических реакций при участии макромолекул ферментов. Наиболее эффективный вид катализа (ускорение реакции в 1010 раз), достигается высокой селективностью.

9. Системный анализ – это методология комплексного решения задач на основе системного подхода. Системный подход – это подход к проблеме, как к системе. Система – это совокупность объектов, находящихся во взаимодействии. Подсистема – самостоятельно функционирующие части системы, допускающие расположение на элементы в рамках поставленной задачи. Элемент – условно неделимая часть системы. Признаки сложной системы: размеры, взаимосвязь элементов между собой, эмердженность (целостность системы), интерэктность (взаимовлияние). Задачи синтеза: выбор структуры и значений параметров, исходя из заданных свойств; Задачи анализа: изучение свойства системы в зависимости от ее структуры.

10. Признаки ХТС как системы: размеры, целостность, взаимовлияние, иерархичность, взаимодействие с окружающей средой, высокая степень автоматизации. Иерархия – совокупность уровней, на которых расположены подсистемы. Надежность ХТС – способность сохранять заданные параметры функционирования в течение определенного времени, характеризуясь частотой отказов отдельных элементов выполнять и сохранять заданные функции, которые определяют работоспособность системы. Устойчивость ХТС – это способность возвращаться в исходное (стационарное) состояние после подведенных к ней внешних возмущений. Чувствительность ХТС – способность системы реагировать на внешние возмущения и препятствовать им. Иерархия производства: 1)Отдельные машины и аппараты (реализуется система автоматического регулирования); 2)Машины и аппараты объединяются в АСУ ТП; 3)Совокупность отделений по производству целевого продукта; 4)Производство в целом; Критерии эффективности для каждого уровня системы различны. Реакторная подсистема (выход, селективность, конверсия), для каждого элемента применяют технологические критерии (степень разделения, извлечения, КПД), показатели цехов (расходные коэффициенты по сырью, энергии и др), на уровне ХТС критериями являются экономические показатели (себестоимость, производительность, прибыль, рентабельность и др.)

11. Для наглядного описания всех объектов, которые составляют ХТС и для изображения их функционирования и взаимодействия друг с другом используют определенные схемы. В качестве наглядного изображения ХТС используют

функциональные схемы системы. Она показывает, какие технологические операции и в какой последовательности необходимо осуществить. Например:

Такой вид схемы позволяет получить общее представление о ХТС и является предпосылкой для аппаратурного оформления системы и разработки технологической схемы. Технологическая схема ХТС дает наиболее полное качественное представление о своей организации. Каждый аппарат на ней представлен в виде условного стандартного изображения, а потоки стрелками, соответствующие их направлениям. Размеры и расположение соответствуют реальным. При этом проводят спецификацию оборудования.

12.

13.Операторная схема

представляет собой совокупность операторов – символов

19.

Движущая сила процесса есть разность потенциалов,

аппаратов как элементов системы, в которых происходит

характерных для данного процесса, выражающая степень

количественно-качественные преобразования потоков в р-те

удаленности системы от равновесия. Для увеличения

реакций.

 

 

 

 

 

движущей силы применяют: 1) увеличение концентрации

 

 

 

 

 

 

реагентов; 2)Повышение давления в процессах с участием

 

 

 

 

 

 

газовой

фазы;

3)Вывод продуктов

из сферы

реакции;

 

 

 

 

 

 

4)Применение противотока веществ; 5)Проведение процесса

 

 

 

 

 

 

вдали от равновесия; Интенсификацию процессов определяют

 

 

14.

Классификация ХТС по

лимитирующей стадией. При этом увеличивают движущую

структуре: системы с открытой цепью (состоят из элементов

силу процесса и уменьшают сопротивление.

 

 

и подсистем, через которые потоки проходят один раз) и

20.

Современная

ХП

использует

 

тепловую,

замкнутые (в системе имеется хотя бы одна обратная связь

электрическую и механическую энергии. Выделяют

(рецикл) по сырью или энергии). По типу функционирования

определенный ряд проблем, связанных с потреблением

ХТС делят на: периодические (потоки периодически

энергии. В первую очередь необходимо разрабатывать

превращаются в нуль), непрерывные (количества потоков во

энергетически более выгодные, дешевые и безвредные

времени не прекращаются) и гибкие (системы, которые быстро

источники энергии. Энергетический баланс представляет

перестраиваются в соответствиями с определенными

собой связь прихода и расхода энергии в процессе или

возмущениями). Типы связей: последовательная (поток из

аппарате. Составляется на основе закона сохранения энергии,

одного элемента является входящим для другого),

в соответствии с которым сумма всех видов энергии в системе

последовательно-обводная (байпас; поток разделяется и часть

постоянна. Для аппаратов непрерывного действия тепловой

его проходит мимо аппарата, в то время как другая часть ведет

баланс составляют на единицу времени, а для аппаратов

себя как последовательный поток), параллельная (поток

периодического действия – на время цикла. Тепловой баланс

распределяется по двум или нескольким параллельным

рассчитывают по данным материального баланса с учетом

аппаратам)

и

перекрестная

(совокупность

двух

тепловых эффектов и физических превращений.

 

пересекающихся однонаправленных потоков). Применение

21.

Эксергия – часть энергии, равная максимальной

последовательной связи: увеличение степени использования

полезной работе, которую может совершить система при

сырья (каскад реакторов) или улучшение эффективности

переходе из данного состояния в состояние равновесия с

массообменных

аппаратов.

Байпас:

регулирование

окружающей средой. Говоря иначе, эксергия – это

температуры в адиабатических реакторах с экзотермической

работоспособность

системы.

Экскергический

баланс

реакцией, повышение гибкости ХТС; Параллельная связь:

отражаает равенство подведенной к системе эксергии и

повышение производительности и мощности ХТС;

отведенной от нее потерь. Определяется чаще всего

Перекрестные: серия экстракционных ячеек, утилизация тепла

приходной частью.

 

 

 

 

 

в теплообменниках.

 

 

 

 

22.

Принцип

рационального

использовании

энергии

 

 

15.

Рецикл

(обратная

состоит из двух методов: 1) регенерация теплоты –

связь) – это наличие обратного потока, связывающего выход

использования тепла отходящих продуктов реакции для

одного из последующих элементов с входом одного из

нагрева входящих потоков (теплообмен, теплопередача через

предыдущих. Существует ряд причин, по которых необходимо

теплообеменную поверхность, перенос тепла при помощи

использовать рециклы: термодинамические затруднения,

тепловых агентов) 2) Выбор относительного движения

малая скорость превращения целевого взаимодействия,

тепловых

потоков,

согласно

которому

количество

ограничения по времени контактирования и избыток

отдаваемого тепла от нагретого тела к нагреваемому

введенного реагента. Термодинамические причины рецикла

определяется относительно движения тепловых потоков. При

(рассмотрим на примере синтеза аммиака) Реакция синтеза

этом тепловые потоки могут двигаться или в одном

обратима, экзотермическая и протекает с увеличением объема.

направлении или в противоположном (противоток). При

И для смещения в сторону продукта надо понизить

противотоке из за высокой интенсивности процесса

температуру и увеличить давление. Однако, при низких

появляется возможность превышения средней температуры.

температурах скорость реакции низкая ввиду большой

23.

Принцип

 

технологической

 

соразмерности

величины энергии активации. Для ее снижения вводят

используется при разработке ХТС. Ее основу составляют

катализатор, который активен при определенной температуре.

технологические принципы, которые относятся к общим

При данной температуре аммиак имеет сравнительно большой

принципам, т.е могут видоизменяться по мере появления

выход (порядка 58%), но в условиях промышленности, синтез

новых проблем, требующих современных решений.

проводят при давлении 30 мПа, потому выход сокращается до

Разработка современных ХТС базируется на принципах:

27%. Для достижения такого выхода, синтез проводят вдали

наилучшего использования: сырья, энергии, интенсивности

от равновесного состояния, поэтому, по его достижению,

процессов, а так же на принципе экологической безопасности.

приходится проводить процессы рециклизации, для

При этом возникает определенный ряд противоречий. Они

увеличения количества целевого продукта при данном выходе,

вызывают необходимость использования приема принципа

увеличивая объемную скорость. Рециклизация проводится

соразмерности, которые позволяют разрешить возникающие

также в случаях использования избытка реагента. В таких

противоречия и решить задачу оптимизации на качественном

случаях возможно не только получение целевого продукта, но

уровне. Данные противоречия не имеют общего характера.

и побочных продуктов.

 

 

 

Задачей оптимизации является качественная и более глубокая

 

 

16.

Непрерывные

ХТС

выработка целевых продуктов целевой реакции с

характеризуются

непрерывной

подачей

реагентов,

оптимальными затратами по сырью, энергии и экологии.

непрерывным транспортом промежуточных реагентов внутри

24.

Принцип

экологической

безопасности

включает

системы и непрерывной выдачей продуктов. При этом,

борьбу

с

такими

экологическими

нарушениями как:

наиболее характерным вариантом непрерывных процессов

1)изменение гидрогеологии; 2)загрязнение территорий,

является стационарный режим, когда величины потоков

воздушного и водного бассейнов; Основное негативное

постоянны и не зависят от времени. Непрерывно-циклические

воздействие предприятий связано с образованием отходов,

ХТС – системы, в которых постоянны во времени входы и

загрязняющих биосферу. В настоящее время остро стоит

выходы потоков в системе, а так же их структура в целом.

вопросов

над

безотходной технологией

- принципом

Циклически изменяются во времени только переменные в

организации производства, при котором весь цикл построен

некоторых ее подсистемах, а также структура этих подсистем.

на рациональном использовании всех компонентов сырья,

Периодические ХТС – это системы с прерываемыми во

всех видов энергии, без нарушения экологического

времени потоками. Продолжительность цикла при этом

равновесия.

 

 

 

 

 

 

функционируется по времени: загрузки, работы, выгрузки и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

подготовки к следующему циклу. Гибкие ХТС – это система,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

способная быстро перестраиваться необходимым образом в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

условиях определенных воздействий. В данном случае мы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

имеем дело о целенаправленном изменении внутрисистемных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

параметров. При разработке структуры гибких систем осуществляют блочно-модульный подход: каждый модуль предназначается для осуществления соответствующего процесса. В состав модуля входят не только основные, но и вспомогательные элементы, а из модулей, представляющих подсистему, формируется гибкая периодическая ХТС, при этом между модулями не существует жестких связей, легко трансформируясь, образовывая гибкую систему.

17.Классификация

природного сырья: по происхождению: минеральное, растительное и животное; по запасам: невозобновляемые (руды и минералы) и возобновляемые (вода, воздух и др.) по химическому составу: неорганические органические, по агрегатному состоянию (твердое, жидкое, газообразное), первичное(то, из чего получаются продукты) и вторичное (отходы и продукты побочных реакций), природное и искусственное. Минеральное сырье делят на нерудное и горючее.

18.В химическом

производстве сырье используется всегда не на полную выработку. Существует ряд причин, по которым оно используется неполностью. Термодинамические причины заключаются в том, что в некоторых процессах, ввиду термодинамических затруднений, исходное сырье (которое по теоретическому дает полное превращение) на практике расходуется неполностью, вследствие чего его отправляют на рецикл. Аналогично можно сказать и о кинетических затруднениях. Ввиду того, что некоторые процессы протекают с разной скоростью, то и за определенный промежуток времени в реакцию может вступить строго определенное количество вещества, вследствие чего образуются его избытки, которые так же отправляются на рециклизацию. Технологические причины заключаются в строгой величине время контактирования. Если вводится избыток реагента, то за определенное время реагирует некоторое количество реагента (согласно стехиометрии), избыток отправляется на рециклизацию. Для увеличения степени использования сырья применяют определенные методы. Смещение равновесия позволяет, используя термодинамический анализ, сместить максимально равновесие в сторону целевых продуктов, при этом выработка сырья будет максимальной. Использование некоторого реагента в избытке будет позволять многократно повторять цикл превращения его в продукт. Особое место занимает закалка – процесс резкого снижения температуры реакционной смеси для сохранения и максимального превращения конечного продукта, это выполняется специально для того, чтобы процесс «допротекал» вдали от состояния равновесия. Метод противотока основан на извлечении целевых продуктов (в газовой фазе) с помощью жидких поглотителей, чтобы в объеме реактора оставался непрореагировавший реагент, способный пойти на выработку целевого продукта.