1.4.2.2. Сложные эфиры карбоновых кислот.

Номенклатура

CH3COOC2H5 этилацетат, этиловый эфир уксусной к-ты.

С6Н5СООС2Н5 этилбензоат

Получение

1) Реакция этерификация. Взаимодействие карбоновых кислот со спиртами в присутствии сильных минеральных кислот

Реакция относится к О-ацилированию. Реакция этерификации обратима. Равновесие наступает при вступлении в реакцию ? исходных продуктов. Скорость этерификации зависит от строения кислоты и спирта.

Их реакционная способность:

CH3OH > первичные спирты > вторичные > третичные

HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3COOH ;

Механизм реакции этерификации(4 стадии):

далее

Самой медленной ситуацией является II – стадия, которая определяет скорость этерификации. Скорость реакции зависит от концентрации спирта и кислоты, а также минеральной кислоты.

r = k1 [H+] {[RCOOH] • [R?OH] – [RCOOR?] [H2O] ? kc}

2) Реакция переэтерификации

Эта равновесная реакция. Можно получить метиловый эфир из этилового эфира, сдвигая равновесие влево.

3) Этерификация диазометаном.

RCOOH + CH2N2 → N2 + RCOOCH3

4) Карбонилирование галогенпроизводных

R – Hlg + CO + R’ – OH →

Химические свойства

1) Гидролиз

Кислотный гидролиз обратимый процесс. Щелочной гидролиз (омыление) необратимый процесс, т. к. образуется карбоксилатный амион R – COO– . Щелочной гидролиз протекает быстрее и до конца.

2) Аммонолиз.

Связь С – N в амидах прочнее связи С – О в сложных эфирах, поэтому аммонолиз протекает легко.

Аналогично аммиаку сложные эфиры взаимодействуют с гидразином.

3) Восстановление.

4) Реакция Гриньяра. Получение третичных спиртов.

5)Реакция конденсации (С – ацилирование)

1.4.2.3. Ангидриды кислот.

Простейший ангидрид – муравьиный – (НСО)2О не известен, в момент образования разлагается на СО и Н2О.

Номенклатура.

(СН3С(О))2О – ангидрид уксусной кислоты

(СН3СН2СН2С(О))2О – ангидрид масляной кислоты

Получение

1) Из кетена. Получаются в промышленности.

2) Дегидратация кислот:

N – бромсукцинилид используется для мягкого бромирования орг. соединений.

СH2 = CH – CH3 + (CH2CO)2N – Br CH = CH – CH2Br + (CH2CO)2NH

3) Получение малеинового ангидрида:

4) Получение из хлорангидридов:

Химические свойства

Ангидриды кислот являются отличными ацилирующими реагентами для фенолов, спиртов, аминов, амидов, амидов кислот и др. соединений

1) Алкоголиз (О – ацилирование):

С2Н5ОН + (СН3СО)2О →

2) Аммонолиз (аминолиз) ангидридов:

(СН3С(О))2О +NH3 →

(СН3С(О))2О + С6Н5NH2 → СН3СООН + СН3С(О)NHC6H5

3) Реакции ацилирования амидов кислот, фенолов.

С6Н5ОН + (СН3СО)2О → С6Н5ОСОСН3 + СН3СООН

1.4.2.4. Амиды кислот.

карбамидная группа (плоская).

C и N – атомы находятся в состоянии sp2 – гибридизации. Амиды кислот могут существовать в 2-х таутомерных формах:

Амидные группы образуют водородные связи

Номенклатура.

С5Н11С(О)NH2 – гексанамид.

СН3С(О)N(CH3)2 – N,N-диметилэтанамид

Получение

1) В промышленности. Из аммиачных солей карбоновых кислот.

2) Аммонолиз кислот и сложных эфиров

3) Аминолиз хлорангидридов

Химические свойства

1) Гидролиз. Гидролиз происходит при нагревании в кислой и щелочной среде.

С2Н5СОNН2 + НOH NН4+ + С2Н5СОOH

пропанамид (амид пропионовой к-ты)

С2Н5 СОN(СН3)2 + НOH NН(СН3)2 + С2Н5СОO–

2) Ацилирование.

N – ацетилацетамид