52. Классификация и номенклатура комплексных соединений. Основные типы комплексных соединений.

[Co(NH₃) ₆]Сl₃ – гексамминкобальта (III) хлорид,

[Co(NH₃)₅Н₂О] Cl ₃ – аквопентамминкобальта (III) хлорид,

[Co(CH ₃NH₂)₅Cl]Cl₂ – пентаметиламинхлорокобальта (III) хлорид,

[Pt(NH)₃)₂Br₂] – диамминдибромоплатина

Если комплексный ион является анионом, то его латинское название имеет окончание «ат»:

(NН ₄)₂ [РdС1₄] – аммоний тетрахлоропалладат (II)

K[PtNH₃Br ₅] – калий пентабромоамминплатинат (IV)

К₂[Co(CNS) ₄] – калий тетрароданокобальтат (II)

Существует несколько систем классификации комплексных соединений, которые основываются на различных принципах:

1. по принадлежности комплексного соединения к определенному классу соединений:

комплексные кислоты	H 2 [SiF6]
комплексные основания	[Ag(NH3)2]OH
комплексные соли	K4 [Fe(CN)6]

2. По природе лиганда:

аквакомплексы, аммиакаты, ацидокомплексы (комплексные соединения, в качестве лигандов которых анионы различных кислот, К₄[Fe(CN)₆]); гидрокомплексы (комплексные соединения, в качестве лигандов которых гидроксильные группы, К₃ [Al(ОН)₆]); комплексы с макроциклическими лигандами, внутри которых размещается центральный атом.

3. По знаку заряда комплекса:

Катионные – комплексный катион в комплексном соединении [Co(NH₃)₆]Cl₃; анионные – комплексный анион в комплексном соединении K[PF₆]; нейтральные – заряд комплекса равен 0. Комплексное соединение внешней сферы не имеет, например, Pt(NH₃)₂ Cl₂. Это формула противоопухолевого препарата

4. По внутренней структуре комплекса:

а) В зависимости от числа атомов комплексообразователя: моноядерные – в состав комплексной частицы входит один атом комплексообразователя, например, [Со(NН₃)₆]Cl₃; многоядерные – в составе комплексной частицы несколько атомов комплексообразователя, например, железопротеиновый комплекс:

б) В зависимости от числа видов лигандов в комплексе        различают комплексы: однородные (однолигандные), содержащие один вид лиганда, например [Cu(NH₃)₄]²⁺ и разнородные (разнолигандные) – два или более видов лигандов, например Pt(NH₃)₂ С1₂. В состав комплекса входят лиганды  NH₃ и Cl^—. Для комплексных соединений, содержащих во внутренней сфере различные лиганды, характерна геометрическая изомерия, когда при одинаковом составе внутренней сферы лиганды в ней располагаются по разному относительно друг друга.

ТИПЫКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ:1. ХЕЛАТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. КОМПЛЕКСОНЫ.  КОМПЛЕКСОНАТЫ. ХЕЛАтНЫЙ ЭФФЕКТ.2. КОМПЛЕКСЫ С МАКРОЦИКЛИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ3. МНОГОЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНА

52. Характер химической связи в комплексных соединениях. Электростатическое и донорно-акцепторное взаимодействие. Факторы, определяющие способность иона быть комплексообразователем. Типичные лиганды.

Природа химической связи в КС принципиально не отличается от ее природы в простых соединениях.

Во внутренней сфере между комплексообразователем и лигандами формируются полярные ковалентные связи. Частицы внешней сферы удерживаются около комплекса за счет электростатического ионного взаимодействия, т.е. характер связи преимущественно ионный.Лигандами могут быть ионы или нейтральные молекулы, определенным образом расположенные вокруг центрального атома. Лиганды характеризуются наличием: 1) донорных центров - нуклеофильных атомов, способных участвовать в координации (к таким центрам относятся и ненасыщенные группировки атомов); 2) дентатностью – количеством донорных центров лиганда, которые участвуют в координации (в этой связи различают моно- и полидентатныелиганды).

В качестве донорных центров чаще всего выступают элементы главных подгрупп: VA: N, P, As; VIA: O, S, Se; VIIA: F- , Cl- , Br- , I- , а также непредельные, ароматические и гетероциклические углеводороды.

К монодентатнымлигандам относятся галогенид-ионы, друхатомные молекулы O₂, N₂, а также ряд сложных ароматических гетеросоединений. Типичным примером полидентатноголиганда может служить ЭДТА (этилендиаминтетрацетат). Необходимо иметь в виду, что количество донорных центров и дентатность не всегда совпадают.

48