Классификация окислительно-восстановительных реакций.

Все окислительно-восстановительные реакции можно разделить на 4 основных типа:

1. Межмолекулярное окисление-восстановление. В этих реакциях окислитель и восстановитель - разные вещества, производные разных химических элементов. К таким реакциям относится большая часть окислительно восстановительных процессов:

0 +2 0 +2

Zn + CuSO₄  Cu + ZnSO₄

2. Компропорционирование. В реакциях этого типа окислитель и восстановитель - разные вещества, являющиеся производными одного и того же элемента, находящегося в разных степенях окисления:

+4 -2 0

H₂SO₃ + 2H₂S  3S + 3H₂O

3. Диспропорционирование. В данных реакциях функции окислителя и восстановителя совмещены в одном и том же веществе, которое является производным элемента, находящегося в промежуточной степени окисления. Причем только этот элемент изменяет свою степень окисления в ходе реакции:

+2 +3 0

3CrO  Cr₂O₃ + Cr

4. Внутримолекулярное окисление-восстановление. В этих реакциях окислителем и восстановителем является одно и то же вещество. В результате реакции свою степень окисления меняет сразу же несколько элементов, входящих в состав этого вещества. К таким реакциям относятся прежде всего реакции термического разложения.

+5 -2 +3 0

2KNO₃  2KNO₂ + O₂

Основные понятия электрохимии

Большое число химических реакций протекает с участием заряженных частиц (ионов или электронов) на границе раздела двух фаз (например, твердое вещество - раствор или расплав электролита). При определенных условиях в таких химических реакциях заряженные частицы участвуют в направленном движении, т.е. в цепи возникает электрический ток. Наука, изучающая физико-химические процессы, которые сопровождаются появлением электрического тока или, наоборот, возникают под действием электрического тока на химическое соединение называется электрохимией. Электрохимия имеет важное практическое значение. Знание электрохимических законов и представление о сущности электрохимических процессов позволяет создавать химические источники электрического тока (гальванические элементы, аккумуляторы, топливные элементы), получать гальванические покрытия, синтезировать как неорганические, так и органические соединения, выделять в свободном виде многие металлы и неметаллы. Кроме того, с помощью электрохимии были разработаны эффективные методы борьбы с коррозией металлов, а в последние годы интенсивно исследуются электрохимические процессы, протекающие в биологических системах.

Двойной электрический слой. Электродный потенциал

Рассмотрим процессы, протекающие на границе двух фаз с участием заряженных частиц (ионов и электронов), например, при погружении металлической пластинки в воду.

Рис.1.1. Схема, иллюстрирующая механизм образование двойного электрического слоя на границе металл-раствор.

Для всех металлов (Ме) характерно свойство в большей или меньшей степени растворятся в воде. При этом в воду переходят положительно заряженные ионы (катионы) металла (Meⁿ⁺), а электроны остаются на пластинке, в результате чего она приобретает отрицательный заряд. Между отрицательно заряженной поверхностью пластинки и перешедшими в раствор положительными ионами возникает электростатическое притяжение, что препятствует дальнейшему переходу ионов металла в раствор, т.е. процесс растворения металла прекращается. Одновременно развивается противоположный процесс: ионы металла из раствора, подойдя к поверхности пластины, принимают от нее электроны, превращаясь в нейтральные атомы (рис. 1.1). Таким образом, между пластинкой и раствором устанавливается окислительно-восстановительное равновесие:

Me  Men+ + ne–

(1).

В реальных системах катионы металлов, находящиеся в растворе, всегда окружены оболочкой из полярных молекул воды, т.е. гидратированы. Поэтому более правильно процессы, протекающие при погружении металлической пластинки в воду, выражаются уравнением:

Me + mH2O  Men+(H2O)m + ne– пластина раствор

(2).

Гидратированные катионы металла (положительный заряд), которые скопились возле поверхности пластинки (отрицательный заряд), обеспечивают возникновение на границе раздела двух фаз (металл-раствор) двойного электрического слоя (ДЭС). характеризующегося некоторой разностью электростатических потенциалов.

Если погрузить пластинку не в воду, а в раствор соли этого же металла, то также возникает ДЭС, но в этом случае возможны два механизма его образования. Если концентрация катионов металла в растворе мала или металл достаточно активный (например, цинк), то равновесие процесса (2) сдвигается вправо, вследствие чего пластина заряжается отрицательно (рис. 1.2.а). В том случае, когда концентрация катионов металла в растворе велика или металл малоактивный (например, медь), равновесие процесса (2) сдвигается влево и металлическая пластинка заряжается положительно (рис. 1.2.б).

а.	б.

Рис.1.2. Образование ДЭС в случае активного (цинк) и малоактивного (медь) металлов.

Поскольку в случае двойного электрического слоя металл и жидкая фаза (раствор) имеют заряды противоположного знака, между ними возникает определенная разность потенциалов, которая называется электродным потенциалом (Е). Электродному потенциалу металла приписывается тот знак, который возникает на его поверхности в двойном электрическом слое.

Таким образом, пластинка металла и раствор его соли вместе составляют единую окислительно-восстановительную систему, характеризующуюся определенным электродным потенциалом, который зависит от природы металла и растворителя, концентрации его ионов в растворе, от температуры и рН среды.