Модели, основанные на механизме реакции Модель 3 (Tesser и соавт., 2009)

Tesser и соавт. [54] предложили модель, учитывающую воздействие парциального давления воды и водорода на скорость реакции:

, (2.13)

где	– скорость реакции, моль·кг-1·с-1;
	– константа скорости реакции;
	– константа адсорбционного равновесия вещества i;
	– парциальное давление i-го компонента, бар.

Константа скорости реакции в зависимости от температуры рассчитывается по уравнению (2.2).

Константа адсорбционного равновесия вещества i в зависимости от температуры рассчитывается по следующему соотношению:

, (2.14)

где	– энтальпия адсорбции компонента i, кДж·моль-1;
	– энтропия адсорбции компонента i, Дж·моль-1·К-1;

Механизм не приведен из-за отсутствия данных в статье [53, 54].

В таблице 2.3 приведены значения параметров для модели 3 [54].

Таблица 2.3

Значения параметров модели 3

Параметр	Значение

Модель 4 (Patel и соавт., 2007)

Patel и соавт. [52] предложили модель, в которой существуют два типа активных центров. На активном центре (1а) адсорбируется водород, а на активном центре (1) – все виды, содержащие кислород или углекислый газ. Лимитирующей является стадия образования муравьиной кислоты из формальдегида (2.19).

(2.15)

(2.16)

(2.17)

(2.18)

лим. стадия (2.19)

(2.20)

(2.21)

(2.22)

(2.23)

(2.24)

(2.25)

(2.26)

где	– скорость реакции, моль·кг-1·с-1;
	– константа скорости реакции;
	– константа адсорбционного равновесия i-го активного центра;
	– константа равновесия реакции;
	– парциальное давление i-го компонента, бар.

Константа скорости реакции в зависимости от температуры рассчитывается по уравнению (2.2).

Константа адсорбционного равновесия i-го активного центра в зависимости от температуры рассчитывается по уравнению (2.14).

В статье [52] приводится выражение для скорости обратной реакции паровой конверсии CO (2.3):

(2.27)

В табл. 2.4 приведены значения параметров для модели 4 [54]:

Таблица 2.4

Значения параметров для модели 4

Параметр		Значение
где	– значения, основанные на данных Peppley и соавт. [41] и не включающиеся в нелинейную регрессию.

Скорости изменения концентраций по веществам рассчитываются аналогично модели 2 по формулам (2.7)-(2.11).