
- •Выщелачивание металлов с протеканием химической реакции
- •1.2 Термодинамика растворов
- •1.3 Равновесие в электрохимических системах с участием воды
- •1.4 Фазовое равновесие в водных растворах
- •1.5 Экстракция из водных растворов
- •1.6 Обжиг сульфидов и спекание
- •1.7 Термодинамические характеристики металлургических расплавов
- •1.8 Автогенность металлотермического восстановления
- •1.9 Влияние вакуума на рабочие температуры металлургического процесса
- •1.10 Кинетика металлургических процессов
- •1.11 Состав и свойства высокотемпературной газовой фазы
- •1.12 Фазовое равновесие в металлургических расплавах
- •1.13 Карботермическое восстановление
- •1.14 Перегонка в металлургии
- •1.15 Рафинирование металлов ликвацией
1.14 Перегонка в металлургии
Задание. Определить состав расплава Zn – Cd, при равновесной перегонке которого при температуре t, 0С и давлении, равном полусумме давлений насыщенного пара цинка и кадмия (P0Zn + P0Cd)/2 выход паровой фазы составляет , % (массовая доля). Указать составы (массовые и мольные) равновесных паровой и жидкой фаз.
Систему Zn – Cd считать, в первом приближении, идеальной.
Таблица 13 – Рабочие параметры перегонки
№ варианта |
9 |
t, 0С |
867 |
, % |
70 |
Решение:
Определяем давление насыщенного пара чистого компонента:
[594 – 1655 K]
(22)
Подставляя температуру Т = 1140К (t = 867С) в зависимость (22), получим:
мм рт.ст
[692 – 1250 K]
(23)
Подставляя температуру Т = 1070К (t = 807С) в зависимость (23), получим:
мм
рт.ст
Мольные доли жидкой и паровой фаз:
Робщ = (P0Zn + P0Cd)/2=1266 мм рт.ст
(
24)
(25)
Массовые доли жидкой и паровой фаз:
(26)
Т.о. конода по кадмию:
NCd(ж) 0,51
0,83 NCd(пар)
ωCd(ж) ωCd(пар)
0,54 0,89
0,32 - 100%
х - 70%,
х =
NCd
= 0,51+0,22=0,73
0,35 - 100%
у - 70%
у =
По условию задачи: выход парой фазы, обогащенной кадмием составляет 70% (массовая доля), если состав исходного расплава Zn – Cd будет содержать 0,79 (79%) по Cd (массовые доли) или 0,73 (73%) (мольные доли). Составы жидкой и паровой фаз.
Zn |
N |
0,83 |
Cd |
N |
0,17 |
Zn |
N |
0,54 |
Cd |
N |
0,46 |
|
0,74 |
|
0,26 |
|
0,41 |
|
0,59 |
1.15 Рафинирование металлов ликвацией
Задание. По диаграмме Pb – Zn (Приложение В, рисунок В.3). Определить:
1) Состав и массу свинцовой (цинковой) фазы при ликвации G, кг исходного расплава с массовой долей свинца , % при температуре Т, К.
2) Состав исходного сплава, для которого при Т, К объемы жидких фаз будут равны (Znж = 7,14 г/см3; Pbж = 11,3 4 г/см3).
3) Состав равновесных жидких фаз, если к 100 кг равновесной свинцовой фазы добавить «9» кг равновесной с ней цинковой фазы при Т, К.
4) Указать число фаз и их состав (массовая доля Cu, %) при 599 К для исходного сплава с массовой долей Pb , % (рисунок В.1).
5) Как изменится состав равновесных фаз при эвтектической температуре, если к G, кг жидкой равновесной фазы изотермически ввести 0,1 G, кг сплава эвтектического состава (рисунок В.1).
Таблица 14 – Рабочие характеристики ликвации
№ варианта |
Фаза |
Pb, % |
Т, К |
G, кг |
9 |
Pb |
80 |
773 |
40 |
Решение:
1)При Т=500°С проводим коноду mn, параллельную составу фаз. Состав свинцовой фазы (точка m) определяем по правилу коноды: концы коноды указывают составы равновесных фаз; массы равновесных фаз относятся как обратные плечи коноды.
Pb - 96%, Zn - 4%
12,2 см (mn) - 40 кг (G)
10 см (kn - Pb фаза)- х кг
х =
кг
- масса свинцовой фазы
2) Определим массу Pb в Pb-ой фазе: 0,96*37,79=36,28 кг, тогда масса Zn в Pb-ой фазе: 37,79-36,28=1,51 кг
При условии, если объемы жидких фаз будут равны, получается:
V1=V2,
V=
,
(27)
Найдем
:
г/см3
Аналогично найдем
:
m =
40 -
=
40-37,79 = 2,21 кг; Zn-98%, Pb-2%
г/см3
Подставим найденные плотности в уравнение (27):
11,08х = 285,2 - 7,13х
18,21х = 285,2
х = 15,66 кг - масса Zn фазы
40-15,66 = 24,34 кг - масса Pb фазы
Тогда состав исходного сплава при заданных условиях будет состоять:
40 кг - 100%
15,66 кг - х %
х = 39,15% Zn
60,85% Pb
3) Состав равновесных жидких фаз не изменится на всем интервале, если к 100кг равновесной Pb фазы прибавить 9кг равновесной с ней Zn фазы при Т=773К, так как состав фаз постоянен для данной температуры.
4) При Т=326К и Pb= 80%
Т.к для любой бинарной системы любая линия диаграммы, параллельная оси составов определяет равновесие 3 фаз, получаем фазы: жидк, ά, Pbкр.
5)Добавление 4 кг сплава эвтектического состава не изменит согласно диаграмме Pb – Zn составы равновесных фаз. Оно лишь изменяет составы исходных фаз.