34…Рефрактометрический метод анализа.

Рефрактометрия (от лат. refractus — преломленный и др.-греч. μετρέω «измеряю») — это метод исследования веществ, основанный на определении показателя (коэффициента) преломления (рефракции) и некоторых его функций. Рефрактометрия (рефрактометрический метод) применяется для идентификации химических соединений, количественного и структурного анализа, определения физико-химических параметров веществ. Показатель преломления n представляет собой отношение скоростей света в граничащих средах. Для жидкостей и твердых тел n обычно определяют относительно воздуха, а для газов — относительно вакуума. Значения n зависят от длины волны λ света и температуры, которые указывают соответственно в подстрочном и надстрочном индексах.

35…Показатель преломления, от каких факторов он зависит?

Показатель преломления n представляет собой отношение скоростей света в граничащих средах. Для жидкостей и твердых тел n обычно определяют относительно воздуха, а для газов — относительно вакуума. Значения n зависят от длины волны λ света и температуры, которые указывают соответственно в подстрочном и надстрочном индексах. Например, показатель преломления при 20 °C для D-линии спектра натрия (λ = 589 нм) — ~n^{20}_D. Часто используют также линии спектра водорода С (λ = 656 нм) и F (λ = 486 нм). В случае газов необходимо также учитывать зависимость n от давления (указывать его или приводить данные к нормальному давлению).

В идеальных системах (образующихся без изменения объема и поляризуемости компонентов) зависимость показателя преломления от состава близка к линейной, если состав выражен в объемных долях (процентах)

n=n1V1+n2V2 , где n, n1 ,n2 — показатели преломления смеси и компонентов, V1 и V2 — объемные доли компонентов (V1 + V2 = 1).

Для рефрактометрии растворов в широких диапазонах концентраций пользуются таблицами или эмпирическими формулами, важнейшие из которых (для растворов сахарозы, этанола и др.) утверждаются международными соглашениями и лежат в основе построения шкал специализированных рефрактометров для анализа промышленной и сельскохозяйственной продукции.

36…Как рассчитать молярную и удельную рефракции? Что такое правило аддитивности?

УДЕЛЬНАЯ РЕФРАКЦИЯ(r ) -характеризует электронную поляризуемость единицы массы вещества в высокочастотном эл.-магн. поле световой волны. У. р. вещества равна его молекулярной рефракции R, делённой на молекулярную массу M. У. р. может быть выражена через показатель преломления nвещества неск. способами; чаще всего её записывают в виде 

где r - плотность вещества.

Молекулярная рефракция является непосредственной мерой поляризуемости молекулы, т. е. подвижности зарядов под влиянием внешнего электрического поля (возбуждение светом, электрическим полем другой молекулы и т. д.). Зависимость между поляризуемостью и молекулярной рефракцией выражается уравнением , где MR — молекулярная рефракция: N — число Авогадро; α — поляризуемость.

Оптическая плотность характеризуется снижением интенсивности света (за счет рассеяния и отражения) который прошел через раствор. Если в растворе есть несколько различных веществ, то каждое из них снизит интенсивность света на определенную величину. А общее снижение интенсивности будет равно сумме всех этих величин. Это и есть аддитивность.