5. Характерні реакції на [Fe(cn)6]4­¯

1. Солі Fe³⁺ утворюють в нейтральних або кислих розчинах берлінську лазур:

4 Fe³⁺ + 3 [Fe(CN)₆]⁴¯ = Fe₄[Fe(CN)₆]₃ .

2. Солі Fe²⁺ утворюють блакитні осади, що на повітрі переходять у сині:

K₄[Fe(CN)₆] + FeSO₄ = K₂SO₄ + K₂Fe[Fe(CN)₆] ;

K₄[Fe(CN)₆] + 2 FeSO₄ = 2 K₂SO₄ + Fe₂[Fe(CN)₆] ;

Fe₂[Fe(CN)₆] + 6 Н₂O + 3 О₂ = Fe₄[Fe(CN)₆]₃↓ + 4 Fe(OH)₃.

3. Солі Сu²⁺ в присутності розведеної СН₃СООН утворюють осади бурого кольору:

2 Cu²⁺ + [Fe(CN)₆]⁴¯ = Cu₂[Fe(CN)₆] .

4. Солі Zn²⁺ утворюють білий осад:

3 Zn²⁺ + 2 K⁺ + 2 [Fe(CN)₆] ⁴¯ = K₂Zn₃[Fe(CN)₆]₂ .

Осад нерозчинний в розведених кислотах, але розчинний в лугах.

5. Солі Pb²⁺ осаджують білий осад, нерозчинний в НNO₃:

2 Pb²⁺ + [Fe(CN)₆] ⁴¯ = Pb₂[Fe(CN)₆] _.

6. Характерні реакції на [Fe(cn)6]3¯

1. Солі Fe²⁺ утворюють в нейтральних і слабокислих розчинах турнбулеву синь:

3 Fe²⁺ + 2 [Fe(CN)₆] ³¯ = Fe₃[Fe(CN)₆]₂ .

2. Солі Cu²⁺ утворюють зелений осад:

3 Cu²⁺ + 2 [Fe(CN)₆] ³¯ = Cu₃[Fe(CN)₆]_{2 .}

3. Солі Cd ²⁺ утворюють світло-жовтий осад, нерозчинний в кислотах:

3 Cd²⁺ + 2 [Fe(CN)₆] ³¯ = Cd₃[Fe(CN)₆]₂ .

7. Характерні реакції на cns­¯

1. Солі Fe³⁺ утворюють червоне забарвлення:

3 CNS^­¯ + Fe³⁺ = Fe(CNS^­)₃.

2. Декілька краплин CuSO₄, доданих до розчину роданіду, утворюють зелене забарвлення, яке переходить у чорне при подальшому додаванні CuSO₄. При додаванні сульфіту утворюється білий осад:

2 Cu ²⁺ + SO₃ ²¯ + 2 CNS^­¯ + H₂O = Cu₂(CNS^­)₂ + 2 H ⁺ + SO₄ ²¯.

3. Якщо розчин, що містить CNS^­¯, збовтати в присутності невеликої кількості солі Co²⁺ з і-аміловим спиртом, то орга­нічний шар забарвлюється в синій колір завдяки утворенню комплексу:

Co²⁺ + 4 CNS^­¯ = [Co(CNS)₄]^2¯.

Аналіз сyміші аніонів другої групи:

Сl^-, Вr^-, J^-, SCN^-, CN^-, [Fe(CN)₆]^4-, [Fe(CN)₆]^3- , S^2-

Попередні випробування

Змочують стрічку фільтрувального паперу вказаними нижче реактивами і на кожну з них наносять по 1-2 краплини досліджува­ного розчину:

а) лужний розчин солі свинцю – почорніння паперу вказує на наявність S^2-;

б) солянокислий розчин FeCl₃ – утворення синьої плями вказує на наявність [Fe(CN)₆]^4- і якщо навколо синьої плями утворюється червоне кільце, то це вказує на наявність йону SCN^-;

в) солянокислий розчин (NH₄)₂Fe(SO₄)₂ – утворення синього забарвлення вказує на наявність йону [Fe(CN)₆]^3-;

г) суспензія CuS – забарвлення суспензїї вказує на наявність CN^-.

Перевірка рН розчин.

рН < 7 – S^2- відсутній

рН > 7 – можлива присутність S^2-

Виявлення S^2-

При додаванні Cd(NO₃)₂ утворюється жовтий осад.

Виявлення J^-

При додаванні KNO₂, CH₃COOH, tº, крохмалю зיявляється синє забарвлення.

Виявлення Br^- і J^-

До підкисленого H₂SO₄ досліджуваного розчину додаємо бензол (толуол, хлороформ) і поступово хлорну воду. Спочатку виділяється J₂, який забарвлює шар бензолу у фіолетовий колір, потім йод переходить у йодат, виділяється Br₂ і бензол забарвлюється у бурий колір.

Для виявлення хлоридів до 1 – 2 краплин досліджуваного розчину додаємо надлишок AgNO₃. Утворюється осад AgCl, AgBr, AgJ. Осад відфільтровуємо, промиваємо від йонів срібла, додаємо (NH₄)₂CO₃. Відфільтровуємо, до частини фільтрату додаємо 1 – 2 краплини розчину броміду. У присутності СІ^- випадає жовтуватий осад AgBr, або зיявляється каламуть.

Осадження аніонів

До 3-5 мл досліджуваного розчину додають 1 мл HNO₃ (6 моль/л), 3-5 мл AgNO₃ (0,1 моль/л), нагрівають, відфільтровують oсад і промивають 1-2 рази на фільтрі водою. Склад осаду: Ag₂S, AgCl, AgBr, AgJ, AgCN, AgSCN, Ag₃[Fe(CN)₆], Ag₄[Fe(CN)₆].

Відділення Br^-, SCN^-, [Fe(CN)₆]⁴‾ від S^2-, J^-, [Fe(CN)₆]^3- і визначення S^2-

Осад, що залишився на фільтрі, обробляють концентрованим розчином амоніаку. При цьому в фільтрат переходять йони Вг^-, SCN^- і [Fe(CN)₆]³‾, а на фільтрі залишаються AgJ, Ag₂S, Ag₄[Fe(CN)₆] і частково Br‾. Чорний колір осаду вказує на наявність S^2-.

Визначення SCN^-

До 1-2 мл фільтрату, що містить SCN^-, Br^- і [Fe(CN)₆]³‾ додають 1 мл розчину AgNO₃ до нейтрального або слабокислого середовища. Осад AgBr відфільт­ровують, а до 1 мл одержаного при цьому фільтрату додають 0,5 мл розчину FeCl₃ або Fe(NO₃)₃. Утворення червоного забарвлення вказує на присутність SCN^-.

Визначення [Fe(CN)₆]³‾

До 1 мл одержаного в попередньому випадку фільтрату додають 1 мл кислого розчину FeSO₄ або солі Мора. Утворення синього осаду вказує на наявність [Fe(CN)₆]³‾.

Визначення [Fe(CN)₆]⁴‾

Фільтрат, одержаний в попередньому випадку, підкислюють НСl і додають розчин FeCl₃. Утворення синього осаду свідчить про наявність [Fe(CN)₆]^4-.