2. Характерні реакції на Cl¯

1. Концентрована H₂SO₄ при дії на сухі хлориди КСІ, NaCl, AgCl виділяє з них газоподібний HCl (запах, почервоніння лакмусового папірця):

2 NaCl + H₂SO₄ Na₂SO₄ + 2 HCl↑.

2 AgCl + H₂SO₄ Ag₂SO₄ + 2 HCl↑.

2. Солі ртуті (І) і свинцю осаджують хлорид:

Hg₂(NO₃)₂ + 2 NaCl Hg₂Cl₂ + 2 NaNO₃;

Pb(CH₃COO)2 + 2 NaCl = PbCl₂ + 2 CH₃COONa.

3. При нагріванні в пробірці суміші K₂Cr₂O₇ і хлориду з концентрованою H₂SO₄ утворюється хлористий хроміл:

K₂Cr₂O₇ + 4 NaCl + 4 H₂SO₄ = 3 H₂O + 4 NaHSO₄ + 2 KHSO₄ + 2 CrO₂Cl₂.

Якщо над пробіркою помістити скляну паличку, змочену розчином NaОН, то хлористий хроміл буде на ній концентруватися. Після цього обмивають паличку декількома краплинами води, яку збира­ють у чисту пробірку, підкислюють розведеною H₂SO₄, до­дають ефір, далі H₂O₂ і збовтують. Посиніння ефірного шару вказує на присутність хлориду.

4. KMnO₄ окислює хлорид у кислому розчині:

KMnO₄ + 16 HCl = 2 MnCl₂ + 5 Cl₂↑ + 2 KCl + 8 H₂O.

3. Характерні реакції на Br¯

1. Розведена H₂SO₄ виділяє при нагріванні з бромідних розчинів HBr:

2 NaBr + H₂SO₄ Na₂SO₄ + 2 HBr↑.

Концентрована H₂SO₄ виділяє з бромідів при нагріванні вільний бром:

2 NaBr + 2 H₂SO₄ = Na₂SO₄ + CO₂↑ + Br₂↑ + 2 H₂O.

2. Хлорна вода окиснює бромід з виділенням вільного брому, який розчиняється в хлороформі, толуолі, забарвлюючи органічну фазу в бурий колір:

Cl₂ + 2 NaBr = 2 NaCl + Br₂↑.

При надлишку хлорної води розчин жовтіє у зв’язку з утворенням BrCl.

3. Діоксид свинцю окиснює бромід в оцтовокислому середовищі до брому:

2 KBr + PbO₂ + 4 CH₃COOH = Pb(CH₃COO)₂ + Br₂↑ + 2 H₂O + 2 CH₃COOK.

4. K₂Cr₂O₇ і концентрована H₂SO₄ взаємодіють із твердим бромідом при нагріванні. При цьому утворюється забарвлений у бурий колір розчин:

K₂Cr₂O₇ + 6 KBr + 7 H₂SO₄ = Cr₂(SO₄)₃ + 3 Br₂↑ + 4 K₂SO₄ + 7 H₂O.

5. КMnО₄ окиснює бромід легше, ніж хлорид, і важче, ніж йодид:

2 KMnO₄ + 10 NaBr + 8 H₂SO₄ =

2 MnSO₄ + 5 Br₂↑ + 5 Na₂SO₄ + K₂SO₄ + 8 H₂O.

4. Характерні реакції на j¯

1. Солі свинцю осаджують жовтий PbJ₂, який розчиняється у великій кількості гарячої води; при цьому утворюється прозорий розчин, з якого при охолодженні виділяються кристали PbJ₂.

2. Розведена H₂SO₄ реагує з йодидами при нагріванні з утворенням HJ, а концентрована – навіть без нагрівання з виділенням йоду.

3. Солі Сu²⁺ відновлюються йодидами з виділенням бурої суміші:

2 CuSO₄ + 4 KJ = 2 K₂SO₄ + Cu₂J₂ + J₂↑.

Якщо до цієї суміші додати H₂SO₃ або Na ₂S₂O₃, то залишиться білий Cu₂J₂, а вільний йод окислиться:

H₂SO₃ + J₂ + H₂O = H₂SO₄ + 2 HJ;

2 Na ₂S₂O₃ + J₂ = Na ₂S₂O₆ + 2 NaJ.

4. При додаванні до розведеного розчину йодиду HNO₂ виділяється вільний йод (на відміну від бромідів), який забарвлює розчин в жовтий або бурий колір:

2 HNO₂ + 2 НJ = 2 NO↑ + J₂↑ + 2 H₂O.

Проведенню реакції заважають аніони SO₃^2- і S^2-. Реакцію можна проводити краплинним методом, в пробірці або на скляній пластинці:

1. На фільтрувальний папір нанести послідовно по 1 краплині розчинів крохмалю, 2М СН₃СООН, йодиду та КNO₂. Зיявляється синя пляма або кільце.

2. До 2 – 3 краплин розчину КJ додати 1 – 2 краплини 1М НСІ, або H₂SO₄, або СН₃СООН, 2 – 3 краплини КNO₂, декілька краплин бензолу, перемішати. Шар бензолу забарвлюється у фіолетово-рожевий колір.

3. На скляній пластинці 1 – 2 краплі підкисленого розчину КJ змішують з краплиною розчину крохмалю і з 1 краплиною розчину КNO₂. Зיявляється синє забарвлення.

5. K₂Cr₂O₇ виділяє в присутності розведеної H₂SO₄ з розведених розчинів йодидів вільний йод (на відміну від брому), який добре розчиняється в CHCl₃:

K₂Cr₂O₇ + 6 KJ + 7 H₂SO₄ = Cr₂(SO₄)₃ + 3 J₂ + 4 K₂SO₄ +7 H₂O.

6. Солі заліза (III) виділяють з розчинів йодидів вільний йод:

2 FeCl₃ + 2 KJ = 2 FeCl₂ + 2 KCl + J₂↑.

7. КMnО₄ окиснює HJ легше, ніж НCl і НBr:

10 HJ + 2 КMnО₄ + 3 Н₂SO₄ = 2 MnSО₄ + К₂SО₄ + 5 J₂ + 8 H₂O.

8. Хлорна вода виділяє з йодидів йод, який забарвлює хлороформ у фіолетовий колір:

2 KJ + Cl₂ = 2 KCl + J₂↑.

При додаванні надлишку хлорної води фіолетове забарвлення зни­кає в результаті окислення елементного йоду:

J₂ + 6 H₂O + 5 Cl₂ = 10 HCl + 2 HJO₃.

Бромна вода з йодидом реагує аналогічно хлорній воді.