Химические свойства и реакции подлинности

1. На стероидный цикл с концентрированной Н₂SО_4. Наблюдают окрашивание продуктов окисления и флюоресценцию в УФ-свете.

Препарат	Окраска продуктов окисления	Флюоресценция В УФ-свете
Метандростенолон	красное	нет
Метиландростендиол	желто-оранжевое	зеленая
Тестостерона пропионат	слабо желтая	слабая зеленая
Метилтестостерон	желтовато-оранжевое	зеленая

2. Реакции обусловленные наличием кето-группы в С_3. Реакции присоединения (элиминирования) с аминопроизводными.

Все препараты, кроме метиландростендиола.

а) Реакция образования оксимов с гидроксиламином солянокислым в среде ацетат натрия или нейтральной среде.

Образуются белые осадки с характерной температурой плавления.

метилтестостерон оксим метилтестостерона

Т_пл 210-216^оС

б) Реакция образования гидразонов с 2,4-динитрофенилгидразином. Образуется оранжево-красный осадок при потирании палочкой о стенки пробирки.

метандростенолон 2,4-динитрофенилгидразон

метандростенолона

3. Реакции, обусловленные спиртовым гидроксилом в С₁₇ для метилтестостерона и метиландростендиола в С₃ и С₁₇.

Реакция образования сложных эфиров с уксусным ангидридом при нагревании, которые имеют стабильную температуру плавления:

метиландростендиол диацетат метиландростендиола

игольчатые кристаллы с характерной Т_пл

метилтестостерон Ацетат метилтестостерона

Т_пл 173-176^оС

4. Реакции, обусловленные наличием сложно-эфирной группы тестостерона пропионата.

а) реакции гидролиза с последующим определением Т_пл осадка деалкилированного стероида.

Пропионат калия идентифицируют по реакции этерификации с этиловым спиртом. Образуется этиловый эфир пропионовой кислоты, имеющий характерный запах.

б) Гидроксамовая реакция (реакция отличия от метилтестостерона). Действуют гидроксиламином солянокислым в щелочной среде (оксим по С₃ в щелочной среде необразуется). В результате гидролиза щелочью и присоединения гидроксиламина образуется пропионгидроксамовая кислота, которая с железа (III) хлоридом образует гидроксамат красно-коричневого цвета.

5. ИК-спектр.

Синтетические анаболические средства растворяют в хлороформе.

6. УФ-спектр. Растворы в этаноле имеют максимумы поглощения: тестостерона пропионат – 240 нм, метилтестостерон – 241 нм, метандростенолон – 245 нм.

Поглощают свет в УФ-области спектра за счет хромофоров в кольце А (кетогруппа у С_3,непредельные связи С_1-2, С_4-5), кроме метиландростендиола (кольцо А насыщено).

7. Метод ТСХ. В качестве проявителя для синтетических производных используют раствор 4-толуолсульфоновой кислоты в этаноле. Полученные пятна сравнивают со стандартом.

8. Реакция на органически связанный хлор в андрокуре после минерализации с безводным карбонатом натрия. При добавлении раствора нитрата серебра выпадает белый творожистый осадок, растворимый в аммиаке и нерастворимый в азотной кислоте.

9. Для пипекурония бромида – реакция взаимодействия с 0,5%-ным раствором тетрафенилбората натрия в щелочной среде. Образуется белый осадок.