Категории эксплуатации:

-на воздухе

-под навесом (в помещении)

-в закрытых помещениях с естественной вентиляцией

- в помещениях с искусственно регулируемыми климатическими условиями

-в помещениях с повышенными требованиями по условиям хранения.

Термоокислительное старение. Согласно современным представлениям окисление карбоцепных полимеров подобно окислению углеводородов, представляет собой радикальный автокаталитический процесс с «вырожденным» разветвлением.

1 Инициирование в случае эластомеров может быть вызвано любым энергетическим воздействием, механическая деформациями, окисление молекулярных цепей вулканизатов, содержащих лабильные (серные) поперечные сшивки. Инициируется термическим распадом сшивок и ускоряется в результате механической активации этой реакции (где Н- альфа метиленовый водород)

RH+O₂=R’ + HOO’

2RH + O₂=2R’ + H₂O₂

2 Рост цепи

R’ + O₂=ROO’

ROO’ + RH= R’ + ROOH

3 Разветвление

ROOH= RO’ + O’H

1ROOH=RO₂ + RO’ + H₂O

RH + ROOH= RO’ + R’ +H₂O

Разветвление цепи происходит посредством распада гидропироксидов или взаимодействием их с полимерной молекулой (RH) с образованием свободных радикалов возбуждающих новые цепи возмущений. Это приводит к резкому увеличению скорости окисления, т.е. к автокатализу. «Вырожденный» характер разветвления обусловлен тем, что разветвление происходит не на стадии передачи цепи, а в результате распада квазистабильных продуктов реакции (гидропироксидов).

4 Обрыв цепи

2R’= молекулярные продукты

R’ + RO’= молекулярные продукты

2RO’= молекулярные продукты. замедлить цепной вырожденно разветвленный процесс окисления можно:

-резким увеличением скорости обрыва цепи

-резким понижением скорости инициирования

-резким повышением скорости разрушения гидропироксидов

по первому пути легче всего: добавляют термостабилизаторы - ингибиторы окисления.

По второму возможно использование опред вулканизующих систем.

По третьему используются превентивные стабилизаторы (разрушители гидропироксидов) - фосфор содержащие вещества.

Стабилизаторы механизм действия.

ROO’ + InH=ROOH + In’

ROO’ + In’=ROOIn

R’ + In=R-In

In’ + In’= In-In

In’ + RH= R’ + InH

Для некоторых ингибиторов большее количество за счет последней реакции может инициировать дополнительные цепи окисления.

InH + O₂=In’ + HOO’ – нежелательная реакция

Исследования показали, что в некоторых системах наблюдается больший коэффициент ингибирования. Это объясняется реакцией ингибирования или участием продуктов превращения ингибирования при многократном обрыве. Взаимодействие антиоксидантов между собой и с определенными резиновыми смесями может привести как к синергетическому, так и к антогонистическому эффекту.

Амидные стабилизаторы

Производные ароматических аминов

Характеризуются наличием в молекуле атомов N, связанных с ароматическим кольцом. Наибольшее применение имеют производные парафенилендиамина, нафтиламина, дифениламина.

Эти вещества являются антиоксидантами, антиозонатами, противоутомителями, пассиваторами поливалентных металлов. Горючи, токсичны. В большинстве случаев растворяются в воде. Изменяют окраску каучуков и резин. Взаимодействуют с полимерными радикалами за счет отрыва атома Н от аминной группы. Способность отрыва и стабильность образовавшегося радикала зависит от химического строения стабилизатора.

Первичные ароматические амины

Эти вещества окисляются молекулярным кислородом, следовательно, наблюдается ускоренный расход стабилизатора. Вещества являются сильными основаниями, следовательно, увеличивают вулканизационную активность многих ускорителей и вызывают подвулканизацию.

Наиб. Прим.: Тонокс Д. Представляет собой в чистом виде кристаллические хлопья, а технические продукты – коричневую воскообразную массу. Может использоваться в качестве термостабилизатора, антиозоната, противоутомителя резин и синтетических каучуков, а также в качестве отвердителя эпоксидных смол.

Вторичные ароматические амины

1) Производные дифениламина – дифенамы.

Окрашивающие стабилизаторы, особенно сильно окраска меняется при вулканизации и при старении резин.

При увеличении концентрации вызывает окисление резин.

Наибольшее применение имеет Дифенам О (Фенам О):

Представляет собой кристаллические пластинки. Является антиоксидантом, антиозонатом, противоутомителем. Используется в основном для стабилизации синтетических каучуков.

2) Производные нафтиламина – нафтамы.

или

Нафтам-2 (старое название Неозон-Д):

Представляет собой порошок или чешуйки от светло-серого до коричневого цвета. Является прекрасным антиоксидантом и термостабилизатором, слабым антиозонатом, противоутомителем. Применяется для стабилизации резин и синтетических каучуков.

Нафтам-О (п-оксинеозон):

Представляет собой мелкокристаллический порошок светло-серого цвета. Используется как стабилизатор синтетических каучуков и резин, как термостабилизатор, антиоксидант, противоутомитель.

Альнафт (Нафтам БО; альдоль-α-нафтиламин):

Слабый антиозонат, хороший термостабилизатор и антиоксидант. Используется как стабилизатор синтетических каучуков и активатор регенерации резин на основе бутилкаучуков.

Альнафт К:

Свойства такие-же как и у Альнафта.

Вторичные ароматические диамины