- •Введение Предмет и задачи химии окружающей среды
- •Происхождение и эволюция Земли
- •Образование земной коры и атмосферы
- •Эволюция атмосферы и происхождение жизни
- •Гидросфера
- •Глава 1. Физико-химические процессы в атмосфере
- •1.1. Состав атмосферы
- •1.2. Микрокомпонентные примеси в атмосфере
- •Время пребывания следов газов в естественной атмосфере
- •1.2.1. Геохимические источники
- •1.2.2. Биологические источники.
- •1.2.3. Антропогенные источники
- •Содержание основных компонентов выхлопов двигателей внутреннего сгорания (двс)
- •1.3 Смоги
- •1.4. Радиоактивное загрязнение атмосферы
- •Основные радиоактивные изотопы, обнаруживаемые в атмосфере после ядерного взрыва
- •1.5. Озоновый защитный слой
- •1.5.1. Механизмы разрушения озона
- •1.6. «Парниковый эффект»
- •Глава 2. Физико-химические процессы в литосфере
- •2.1. Состав и строение литосферы
- •2.2. Процессы выветривания
- •2.3. Почвы. Химический состав, свойства, загрязнение
- •2.3.1. Общие для большинства почв реакции
- •2.3.2. Катионный обмен
- •2.3.3. Потенциальная кислотность почв
- •2.3.4. Щелочность почв
- •2.3.5. Окислительно-восстановительные режимы
- •2.3.6. Гумификация
- •2.3.7. Химическое загрязнение и охрана почв
- •Глава 3. Физико-химические процессы в гидросфере
- •3.1. Пресные воды подземной гидросферы
- •3.2. Химия пресных поверхностных вод
- •3.2.1. Химия воды и режимы выветривания
- •3.2.2. Растворенные твердые вещества пресных вод
- •3.23. Биологические процессы
- •3.2.4. Диаграммы Eh-pH
- •3.2.5. Питательные вещества и эвтрофикация
- •3.3. Кислотные осадки
- •3.4. Океаны
- •3.5. Процессы в дельтах и эстуариях
- •Глава 4. Особенности распространения, трансформации и накопления загрязняющих веществ в окружающей среде
- •4.1. Изменения веществ в окружающем среде
- •4.1.1. Изменения во времени
- •4.1.2. Пространственные изменения
- •4.1.3. Распространение в окружающей среде
- •4.2. Перенос между различными средами
- •4.2.1. Перенос почва — вода
- •4.2.2 Перенос вода — воздух
- •4.23. Перенос почва -—воздух
- •4.2.4. Поступление и накопление в живых организмах
- •4.2.5. Географический и биотический перенос
- •4.3. Геохимические барьеры
- •4.4. Круговороты макроэлементов
- •Вещества, попавшие в окружающую среду исключительно в результате.Человеческой деятельности
- •4.4.1. Углерод
- •Атмосфера
- •4.4.2. Азот
- •Белок Аммонификация Фотосинтез
- •4.4.3. Фосфор
- •4.4.4. Сера
- •4.5. Круговороты второстепенных элементов
- •4.5.1. Галогены
- •Соединения хлора
- •Соединения йода
- •Соединения брома
- •Соединения фтора
- •4.5.2. Тяжелые металлы
- •Атмосфера
- •Биомасса
- •Общий запас
- •Общий запас
- •Стронций
Атмосфера
Общий запас 15,6*109 г
И
скопаемое
Ископаемое
т
опливо-3,6
топливо
выпадение
Бензин аэрозолей - 160
с добавками
Pb – 400 Суша Реки Океан
Биомасса
почвы
Общий запас
42000*109г
Растворенный
Pb
– 128
Взвешенный Pb - 288
Выветривание- Донные отложения
Общий запас
4*10-19г
400
Г
орные
породы Добыча - 3100
Рис. 27. Глобальный цикл свинца в окружающей среде (10 кг/год)
В интервале рН 6-8 растворимость элемента является сложной функцией рН, концентрации СО2. и соединений серы в воде.
Мировое производство свинца постоянно возрастает, причем выбросы свинца в атмосферу достигают 4300*103 т в год и его антропогенное поступление значительно превышает природное. При сжигании нефти и бензина в окружающую среду поступает не менее 50% всего антропогенного свинца, что является важной составляющей в глобальном цикле элемента (рис. 27). Автомобильные выхлопы дают около 50% общего неорганического свинца, попадающего в организм человека. Другим важным источником антропогенного, поступления свинца в окружающую среду является производство черных и цветных металлов, а также горнодобывающая промышленность. Добыча, переработка, выплавка металла сопровождаются рассеиванием свинца в биосфере, причем часто в более активной миграционно способной форме, чем его природные соединения. Большая часть элемента находится в природе в рассеянном состоянии: он входит в состав более чем 200 минералов, и только три из них образуют промышленные запасы элемента: галенит PbS, англезит РbSО4, церрусит РbСО3. Свинец входит в состав многих породообразующих минералов. Так, в калиевых полевых шпатах (ортоклаз и микроклин) содержится от 10 до 280 мг/кг свинца.
Хром
Хром отличается широким разнообразием состояний окисления (от +2 до +6) и способностью образовывать комплексные анионные и катионные ионы, например Сr(ОH)2+ СrO42-. В природных соединениях он имеет степени окисления +3 и +6. Высокоокисленные формы хрома менее устойчивы, чем Сr3+.
Главными источниками хрома в биосфере являются промышленные отходы (гальванические осадки, отходы кожевенных заводов и производств, где хром содержится в составе пигментов и красителей), осадки сточных вод. Другими менее важными источниками загрязнения хромом являются воды из циркуляционных систем охлаждения, производство клея, средства для стирки белья. Источниками загрязнения являются также жидкие стоки кожевенных производств, красилен, отвалы шлаков при производстве феррохрома, хромовых сталей; некоторые фосфорные удобрения содержат до 102—104 мг/кг хрома.
Поступающий из антропогенных источников Сr6+ в пресных водах восстанавливается до Сr 3+, а затем сорбируется взвесью и донными осадками. Поступление бытовых стоков в реки вызывает резкое падение содержания растворенного кислорода и образование сероводорода. Это в 2,5 — 3 раза снижает долю Сr6+ от общего содержания хрома в растворе.
Поведение хрома зависит как от рН, так и от окислительно-восстановительного потенциала. Так, при одном и том же значений Eh = 500 мВ в интервале рН 5—7 преобладает Cr (III), а при рН > 7 — Сr (VI). На поведение хрома существенное влияние оказывают органические вещества. Биогеохимические циклы хрома подробно изучены на примере экосистем пресных и соленых водоемов. Модель круговорота хрома в морской экосистеме показана на рис. 28. Установлено, что Сr6+ и органические соединения хрома не соосаждаются с гидроксидом железа в морской воде; в водах хром на 10—20% представлен формой Сr3+ на 25—40%— Сr6+, на 45 — 65% — органической формой. Поскольку хром (Ш) в кислой среде инертен (выпадая но-чтй полностью в осадок при рН 5,5), его соединения в почве весьма стабильны. Напротив, хром (VI) крайне нестабилен и легко мобилизуется в кислых и щелочных почвах. Снижение подвижности хрома в почвах может приводить к его дефициту в растениях. .
Установлено, что известкование, а также применение фосфора и органических веществ существенно снижают токсичность хроматов'в загрязненных почвах. При загрязнении нвав «ромом (VI) подкисле-ние, а затем-примеиениеловстанавливающих агентов (например, ее-pbi) исподвзуется для восстановления его до хрома (№), после чего проводится известкование для осаждения соединений-Ср (III).
Рис. 28. Круговорот хрома в морской воде
