Требования к осаждаемой форме:

1) Малая растворимость осаждаемой формы соединения, содержащего определенное вещество, и как более низкое, содержание в ней определяемо вещества.

I - '

Требование к осадку — малая растворимость, т. е. произве­дение растворимости получаемого осадка должно быть < 10^-8. К таким осадкам относятся, например, АgСl, Ва_ЗО₄, Ре(ОН)₃,

2) Структура осадка должна отвечать условиям фильтро­вания и позволять проводить процесс промывания осадков от примесей с достаточной скоростью. Мелкокристаллические осадки могут пройти через поры фильтра. Наиболее удоб­ны крупнокристаллические осадки, так как они не забивают поры фильтра, имеют слабо развитую поверхность, мало ад­сорбируют посторонние ионы и легко отмываются от них.

Кристаллические осадки образуются из пересыщенных растворов. Чем больше пересыщение, тем больше возникает центров кристаллизации, тем мельче получаются кристал­лы. Следовательно, для получения крупных кристаллов рас­твор не должен быть сильно пересыщенным, должны быть созданы условия, чтобы образующиеся мелкие кристаллы растворялись и за их счет росли крупные. Этому способ­ствуют нагревание раствора, перемешивание и присутствие веществ, повышающих растворимость осадка. Полученный осадок обычно сразу не фильтруют, а дают ему созреть. Со­зревание состоит в том, что мелкие кристаллы, обладающие большой суммарной поверхностью, растворяются, создавая местное пересыщение, способствующее росту крупных кри­сталлов; кроме того, в процессе такой перекристаллизации в раствор переходят примеси, загрязнения, и кристаллы по­лучаются более чистыми. Процесс созревания длится около суток, поэтому, произведя осаждение, осадок следует оста­вить до следующего занятия, закрыв стакан бумагой или ча­совым стеклом.

3) Важно, чтобы осаждаемая форма легко переходила в весовую.

Требования к гравиметрической (весовой) форме:

1. Точное соответствие ее состава химической формуле. Если такого соответствия нет, вычисление результатов невозможно.

2. Химическая устойчивость весовой формы.

3. Содержание определяемого в весовой форме должно быть как можно меньшим, тогда погрешности опреде­ ления меньше скажутся на окончательном результате анализа.

3. Осаждаемая и весовая формы должны быть химиче­ски инертными, чтобы не приводить к количественным ошибкам.

Пример.

1)

2 ) СаС1₂ + Н₂С₂О₄ - СаС₂О₄ + НСl;

СаО + 2СО₂.

СаО — высокореакционное вещество, это означает, что оно может «захватить» пары воды или углекислый газ:

СаО + Н₂О →Са(ОН)₂ СаО + СО₂ - >СаСО₃

Требования, предъявляемые к осадкам, в значительной степени определяют выбор осадителя. Осадок увлекает за собой некоторые ионы, присутствующие в растворе. Обыч­но осадок полностью отмыть от примесей не удается, поэто­му очень важно, чтобы примеси были летучими и удалялись при прокаливании осадка. Например, осаждение бария ведут раствором серной кислоты, а не раствором Nа₂SО₄, хотя и в том, и в другом случае получился бы осадок ВаSО₄.

Не менее важным является и вопрос о количестве осади­теля. Прежде всего оно должно быть достаточным, чтобы образовался осадок. Для этого необходимо, чтобы произведение концентраций ионов Ва²⁺ и SО₄^–2 превысило величи­ну произведения растворимости, т. е. при [Ва²⁺] • [SО₄^2–] >> 1,1 • 10^–10 происходит выпадение осадка (глава 1, раздел 1, §12). Как только произведение концентраций станет равным произведению растворимости, выпадение осадка прекратит­ся. Так как величина ПР при данной температуре являет­ся постоянной, то для более полного осаждения ионов Ва²⁺ из раствора необходимо действовать избытком осадителя. Обычно для осаждения берут 1,5 — 2-кратный избыток оса­дителя, большего избытка брать не следует, так как это мо­жет привести к частичному растворению осадка за счет об­разования комплексных соединений и кислых солей.

Гравиметрический анализ отличается большой точностью: относительная ошибка опыта не превышает 0,1 %, а при особо тщательной работе может быть доведена до 0,02 — 0,03 %. Недостатки гравиметрического анализа — длительность вы­полнения и необходимость применения сравнительно больших количеств анализируемой пробы (~ 0,5 г). Последний недоста­ток устраняется при использовании микро- и ультрамикрометодов гравиметрического анализа.