Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Метод_фарм_УМО_ВГМА.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
1.61 Mб
Скачать

4.6.1. Цинк и его соединения.

Цинк — голубовато-серебристый блестящий металл средней твёрдости. При хранении на воздухе тускнеет из-за образования тонкого, но плотного слоя оксида, который защищает металл от дальнейшего окисления.

Цинк широко распространен в природе и встречается в небольших количествах почти во всех породах вулканического происхождения, его содержание в земной коре составляет 1,5 · 10–3 вес. %. Главный минерал – сфалерит [цинковая обманка] ZnS. Обычным спутником цинка является кадмий. Почти все другие формы минералов цинка можно считать продуктами постепенного окисления сульфида: ZnO [цинкит], ZnSO4 · 7H2O [госларит], ZnCO3 [смитсонит], H2Zn2SiO5 [каламин].

Цинк растворяется в минеральных кислотах, причем скорость растворения возрастает в ряду кислот: серная, соляная, азотная. Цинк растворяется также в сильных щелочах и аммиаке. Цинк не разрушается под воздействием сухого воздуха при комнатной температуре, но начиная с 225С скорость окисления быстро возрастает. В атмосфере влажного воздуха, особенно в присутствии СО2 или SO2, цинк разрушается уже при комнатной температуре. Конечным продуктом атмосферной коррозии цинка является основной гидрокарбонат с различным соотношением ZnO : CO2 : H2O.

Вода почти не действует на цинк, хотя он и стоит в ряду напряжений значительно раньше водорода. Это объясняется тем, что образующийся на поверхности цинка при взаимодействии его с водой гидроксид практически нерастворим и препятствует дальнейшему течению реакции.

Цинк — сильный восстановитель, он способен замещать многие двухвалентные металлы [Mg, Mn, Fe, Ni, Cu, Cd] в их солях. Выделением кадмия из растворов цинком [цементация] широко пользуются при получении кадмия.

В азотной кислоте цинк образует не только нитрат, но и восстанавливает ион азота до оксида, элемента и даже до нитрата аммония:

4 Zn + 10 HNO3  4 Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3 H2O

В своих соединениях цинк двухвалентен. Ион Zn2+ бесцветен и может существовать в нейтральных и кислых растворах.

При достаточном нагревании на воздухе цинк сгорает голубоватым пламенем, образуя ZnO. Цинка оксид ZnO — бесцветные кристаллы, в воде растворим очень мало, сублимирует при 1800. Оксид цинка амфотерен — растворяется в избытке щелочей и аммиака с образованием цинкатов, например K2ZnO2. ZnO легко растворяется в кислотах с образованием соответствующих солей Zn2+. Химически оксид цинка очень устойчив. В природе ZnO встречается в виде минерала цинкита.

Гидроксид цинка получают при взаимодействии растворимых солей со щелочами с помощью обменных реакций: M2+ + 2OH  M(OH)2. В процессе нейтрализации кислого раствора, содержащего ионы Zn2+, при рН около 6,0 осаждается гидроксид Zn(OH)2, амфотерный с преобладанием основных свойств. В избытке щелочи гидроксид снова растворяется с образованием цинкатов. Некоторые из образующихся цинкатов, например, Na[Zn(OH)3], Na2[Zn(OH)4], Ba2[Zn(OH)6], были выделены в твёрдом состоянии.

Помимо сильных щелочей, Zn(OH)2 растворяется в NH4OH, что обусловлено образованием растворимого аммиаката, характеризующегося константой нестойкости 3·10–10:

Zn(OH)2 + 4 NH3  [Zn(NH3)4](OH)2

Растворение гидроксида цинка в кислотах аналогично реакциям растворения оксида.

Цинк имеет большое сродство к сере и образует с ней нерастворимый сульфид (следует отметить большую прочность связи M–S, в том числе в биологических объектах):

Zn(NO3)2 + Na2S  ZnS + 2 NaNO3

Цинк склонен к комплексообразованию. Так, например, крепкие растворы галогенидов цинка имеют кислую реакцию вследствие образования комплексных кислот H[ZnHal2OH] или H3[ZnHal2(OH)2].

Цианид цинка Zn(CN)2 с цианидами других металлов образует комплексный ион [Zn(CN)4]2–.

Тенденция к образованию комплексов цинка с галогенидами возрастает в ряду ZnI2  ZnBr2  ZnCl2; однако для ZnF2 комплексообразование не характерно.

Образующиеся комплексные соли отвечают общим формулам от Me[ZnX3] до Me4[ZnX6], где Ме — одновалентный металл.