14.Особенности замещения в бензольном кольце. Правило ориентации второго

заместителя.

Аренданты 2 порядка: нитро группы, альдегидная, карбоксильная, сульфогруппы

NO₂-C ;-C -SO₃H

Эти аренданты являются акцепторами электрона, т.е. они оттягивают часть электронной плотности из ароматического кольца в свою сторону. В этой связи электронная плотность снижается, подвижность Н уменьшена. Но в мета положении она будет выше, чем в орто и пра, поэтому аренданты 2 порядка будут направлять по отношению к себе в мето положение.

OH-NO₂

15.Механизм нитрования бензола.

Р.нитрования бензола HNO₃+2H₂SO₄ NO₂+2SO₃H+H₃O гидроксоний

1 стадия

2 стадия. Происходит разрушение кольца с образованием G комплекса

3 стадия. Протон Н G комплекса идет далее на анион серной кислоты и образования G комплекса

4 стадия. H⁺+SO₃H^- H₂SO₃

16.Спирты одноатомные и многоатомные. Первичные, вторичные и третичные спирты.

Получение спиртов.

Спирты – это производные углеводородов, у которых 1 или несколько атомов водорода замещается на ОН^-. Спирты бывают: одноатомные, двухатомные - гликоли, трехатомные - глицины, многоатомные.

Одноатомные спирты.1.Первичные

2.Вторичные

3.Третичные.

CH₃OH-метанол, С₂H₄OH – этанол, C₃H₇OH-пропанол, С₄Н₉OH- бутанол

Получение. 1. Гидролиз сложных эфиров R-O-CO-R+HOH ROH+R-COOH

2. Из галогенопроизводных R-Cl+NaOH R-OH+NaCl

3.Из алкенов СH₂=CH₂+HOH CH₃-CH₂OH

CH₂=CH-CH₃+HOH CH₃-CH-CH₃

OH

4. Восстановление альдегидов и кетонов. R-C +H₂ R-CH₂OH

R-C-R+H₂ R-CH-R

O OH OMgBr OH

5.Спирты получают р. Гриньяра R-C +R-MgBr R-C-R+HBr R-C-R+MgBr₂

H H

6.Брожение сахаров С₆H₁₂O₆ ^{брожение} 2С₂H₅OH+2CO₂

17.Химические свойства спиртов.

Спирты имеют нейтральную реакцию. Спирты не диссоциируют.

1.Замещение Н в гидроксиле. R-OH+2Na 2R-ONa+H₂ алкоголята не стойкие, при присутствии влаги они разлагаются на спирт и щелочь.

R-ONa+HOH R-OH+NaOH

R-OH+HO-R R-O-R+H₂O простой эфир

CH₃-OH+HOSO₃H CH₃-O-SO₃H+H₂O метилсерный

C₂H₅OH+HO-C-CH₃ C₂H₅-O-C-CH₃+H₂O

O O

Реакция этерификации. Св-ва обуславливаются гидроксильной группой.

R-OH+PCL₃ PCL+H₃PO₃

CH₂-CH ^–H2O CH₂=CH₂

H OH

Св-ва обуславливающие радикалом спирта

CH₃-OH^-+Br₂ CH₂BrOH+HBr бромметанол

2.Окисление спиртов. Спирты окисляются KMgO₄ при окисление первичных спиртов образуются альдегиды R – C R-C +H₂O

Окисление вторичных спиртов дает кетоны R-CH-R R-C-H+ H₂O

OH O

18.Двухатомные и трехатомные спирты.

Двухатомные.

СH₂-CH₂ этиленгликоль

OH OH

СH₃-CH-CH₂ пропиленгликоль

OH OH

Хим. св-ва. Характерны все св-ва одноатомных спиртов, но идут в 2 стадии.

СH₂-CH₂+Na CH₂-CH₂+H₂

OH OH ONa OH

2CH₂-CH₂+2Na 2CH₂-CH₂+H₂

ONa OH ONa ONa

Окисление гликоли

СН₂-OH C-H C-H

CH₂-OH CH₂OH C-H

Гликоливый глиоксаль

альдегид

Отличительная реакция. Гликоль +Cu(OH)₂

CH₂-OH + HO – Cu+ OH+ HOCH₂ CH₂-O Cu O-CH₂ + 2H₂O

CH₂OH HO-CH₂ CH₂-O O-CH₂

хелат

Трехатомные.

СH₂-OH

CH-OH пропанпион

CH₂-OH

Хим. св-ва. 1.Глицирина раств. Сu(OH)₂ образует хилатнос соединения глицерат Сu.

2.Разложение при нагревании. CH₂-CH-CH₂ t; CH₂=C=CH CH₂=CH-C

OH OH OH -H₂O OH aхролеин

3. Образование сложных эфиров

СН₂-OH HONO₂ CH₂-O-NO₂

CH-OH +HONO₂ CH-O-NO₂ +3H₂O

CH₂-OH HONO₂ CH₂-O-NO₂