2. *Реакції амінів як нуклеофільних реагентів

   • реакції алкілування. Ця реакція дозволяє з первинних амінів одержати вторинні, із вторинних – третинні. Механізм реакції алкілування – нуклеофільне заміщення. Нуклеофілом є молекула ароматичного аміну (аміногрупа має неподілену електронну пару):

анілін N-метиланілін N,N-диметиланілін

• реакції ацилювання. Ацилюючими агентами є ангідриди карбонових кислот або галоген ангідриди. Продукти ацетилування називаються аніліди:

С₆Н₅ – NH₂ + СІ ‑ СО – СН₃ → С₆Н₅ – NH – СО – СН₃ + НСІ

анілін ацетилхлорид ацетанілід

Ацетанілід – лікарський препарат, який використовується в медицині як жарознижуючий засіб.

2. Реакції за участю вуглеводневого радикала – реакція галогенування. Аміногрупа – донор електронів, орієнтант І роду і направляє атаку нуклеофільного реагенту в орто- і пара-положення у відношенню до себе. Реакція бромування аніліну використовується для якісного і кількісного визначення брому в молекулах органічних речовин. Аналітичний ефект: утворення осаду 2,4,6-триброаніліну.

2,4,6-триброанілін

2. Дія нітритної кислоти

   • первинні аміни на холоді утворюють солі діазонію:

анілін хлорид фенілдіазонію

При нагріванні аніліну з азотистою кислотою утворюється фенол, виділяється азот:

• вторинні жирно-ароматичні аміни при взаємодії з азотистою кислотою утворюють нітрозоаміни – важливі вихідні речовини для органічного синтезу лікарських засобів.

С₆Н₅ – NН ‑ С₆Н₅ → С₆Н₅ – N ‑ С₆Н₅

│

N = О

феніламінобензен (дифеніламін) нітрозодифеніламін

• третинні ароматичні аміни на відміну від амінів жирного ряду вступають в реакції взаємодії з нітритною кислотою: третинна аміногрупа виступає у ролі замісника І роду в бензеновому ядрі і направляє нітрозогрупу в п-положення у відношенні до себе:

N,N-диметиланілін N,N-диметил-4-нітрозоанілін (п-нітрозо- N,N-анілін)

2. Окислення ароматичних амінів

Ароматичні аміни легко окислюються киснем повітря. Ароматичні аміни є безбарвними речовинами, на повітрі вони темніють. Неповне окислення ароматичних амінів використовується у виробництві барвників. Наприклад, дією К₂Сr₂О₇ на анілін в кислому середовищі одержують барвник аніліновий чорний (суміш складних сполук). Один з компонентів цього барвника має формулу:

Барвник бензидиновий синій утворюється при окисленні дифениламіну нітратною (або нітритною) кислотою:

Реакція використовується для визначення нітратів і нітритів (якісна реакція на NO₃^- та NO₂^-).

Способи одержання

• відновлення нітросполук (реакція Зініна, 1842):

нітробензен анілін

• заміщення атоів Гідрогену аміногрупи алкільними залишками. Одержують вторинні та третинні аміни з аніліну і відповідних галогеналканів:

анілін N-метиланілін N,N-диметиланілін

Окремі представники амінів

Метиламін СН₃NH₂ – газ із запахом аміаку, який розчиняється у воді та органічних розчинниках. Метиламін – продукт гниття білків. Використовують для синтезу деяких реактивів, фунгіцидів, інсектицидів, прискорювачів вулканізації каучуків, ПАР, лікарських препаратів.

Диметиламін (СН₃)₂ NH – газ, який розчиняється у воді та органічних розчинниках. Утворюється при гнитті білків, особливо багато аміну є в складі оселедцевого розсолу.

Триметиламін (СН₃)₃ N – газі з неприємним запахом, розчинний у воді й багатьох органічних розчинниках, утворюється при гнитті білків. Використовують при синтезі четвертинних сполук (бактерицидів), кормових домішок. Найбільше значення має хлорид триметилдодециламонію, який використовується як детергент, що має бактерицидні властивості, сировина для органічного синтезу.

Кадаверин NH₂ – (СН₂)₂ ‑ NH₂ – безбарвна рідина, легко розчиняється у воді та етанолі. Відноситься до трупних отрут. Міститься в продуктах гниття білків, у мухоморах, ріжках. Утворюється при ферментативному декарбокислюванні амінокислоти лізину.

Путресцин NH₂ – (СН₂)₄‑ NH₂ – кристалічна речовина, легко розчиняється у воді, етанолі, важче – в діетиловому етері. Відноситься до отрупних отрут. Утворюється при декарбокислюванні амінокислоти орнітину.. Використовують у синтезі деяких видів СВ.

Гексаметилендіамін NH₂ – (СН₂)₆ ‑ NH₂ – безбарвна кристалічна речовина, гігроскопічна, добре розчинна у воді та етанолі. Застосовують для синтезу СВ найлону. Найлон – роговидний кристалічний полімер білого кольору, молекулярна маса – 15000 – 25000, плавиться при 264⁰С. Має високу міцність, волокно випускається вигляді безперервної нитки і штапелю. Використовують в текстильній промисловості для виготовлення різноманітних виробів.

Анілін С₆Н₅ – NH₂ – в’язка безбарвна рідина, темніє на повітрі і на світлі, слабко розчиняється у воді, краще – в етанолі та інших органічних розчинниках. Застосовують у синтезі барвників, медикаментів.

Бензидин (4,4^′-діамінодифеніл) NH₂ – С₆Н₄ ‑ С₆Н₄ ‑ NH₂ – біла кристалічна речовина, погано розчиняється у воді, краще в етанолі та діетиловому етері, швидко темніє на повітрі. Застосовують у біохімічному аналізу як реактив для виявлення крові в біологічних рідинах (сеча, травні соки), зм’якшувач гумової суміші, як реагент для визначення сульфатів, вольфраматів, у виробництві азобарвників, в колориметричному аналізу для визначення Сr, Cu, Fe, Pb, Hg. Бензидин ‑ канцерогенна речовина.