30. Линейность, селективность детекторов

Для определения линейности детектора используют зависимость сигнала детектора от количества (концентрации) введенного в него вещества. Для этой зависимости следует определить верхнюю и нижнюю границу использования данного детектора. Нижняя граница использования детектора C_min определяется его пороговой чувствительностью − 2δ. Верхняя граница определяется по положению точки, для которой отклонение от линейности составляет 3 %. Эта точка и называется верхним пределом линейности детектора C_max.

Е

δ 2δ

C_min C_max С

Отношение Cmax/ Cmin= R называют линейным динамическим диапазоном детектора – ЛДД.

Селективность детектора определяют как величину отношения чувствительности детектора для одного вещества А - А_А к чувствительности детектора для другого вещества В - А_В: S = А_А/ А_В

Детектор считается селективным, если чувствительность детектора для двух веществ различается хотя бы на порядок. Если значение S<10, такой детектор является неселективным или универсальным и используется, как правило, для обнаружения широкого круга соединений, присутствующих в смеси в соизмеримых количествах.

31.Общее устройство и принципиальная электрическая схема катарометра

Катарометр является дифферен­циальным концентрационным детектором. Принцип действия детектора по теплопроводности (ДТП) основан на изменении температуры нагретых нитей (чувствительных элементов) в зависимости от теплопроводности окружающего газа, которая в свою очередь определяется его составом. Нагретые электрическим током нити отдают теплоту главным образом за счет принудительной конвекции и теплопроводности газа. Теплопередача принудительной конвекцией нежелательна, так как зависит в большей степени от скорости и теплоемкости газа, а не от его теплопроводности. Наиболее предпочтительна теплопередача за счет теплопроводности газа. Этот вид теплообмена можно увеличить, повышая теплопроводность газа-носителя.

Детектор по теплопроводности (катарометр) измеряет различие в теплопроводности чистого газа-носителя и смеси газа-носителя с веществом, выходящим из хроматографической колонки. Поэтому наибольшая чувствительность может быть получена в том случае, когда теплопроводность анализируемого вещества сильнее отличается от теплопроводности газа-носителя.

Большинство органических веществ имеют низкую теплопроводность, и для их анализа целесообразно использовать газы-носители с возможно более высокой теплопроводностью. Такими газами являются водород и гелий.

Катарометр представляет собой сплошной металлический блок, внутри которого высверлены две одинаковые по конфигурации и объему ячейки диаметром 2-3 мм.

Установка тока моста

Установка тока моста

Рис. Схемы включения катарометров в измерительный мост: а - двухплечевой катарометр; б - четырехплечевой катарометр

В этих ячейках расположены чувствительные на­гревательные элементы - вольфрамовые спирали из проволоки диа­метром 20 мкм, платиновые или позолоченные вольфрамовые нити диаметром 8-50 мкм. В последнее время в ячейках катарометров в ка­честве чувствительных элементов используют термисторы. Одна ячейка с чувствительным элементом соединена с узлом подачи чистого газа-носителя, вторая - с выходом хроматографической колонки.

Чувствительные нагревательные элементы (нити или термисторы) являются активными плечами мостовой измерительной схемы (моста Уинстона), на которую подается стабилизированное постоянное на­пряжение, равное 6-12 В.

При заданном токе, проходящем через чувствительные элементы, и при протекании через обе ячейки только чистого газаносителя в каждой ячейке устанавливается тепловое равновесие. При этом мос­товая схема сбалансирована и в измерительной диагонали моста на­пряжение отсутствует. Самописец при таком состоянии выписывает нулевую линию.

При попадании в рабочую ячейку, соединенную с выходом хро­матографической колонки, бинарной газовой смеси, состоящей из га­за-носителя и одного из компонентов анализируемой пробы, тепло­вое равновесие нарушается, так как коэффициент теплопроводности такой смеси отличается от коэффициента теплопроводности чистого газа-носителя. Вследствие этого изменяется температура чувстви­тельного элемента, следовательно, изменяется его электропровод­ность. Баланс мостовой измерительной схемы нарушается, и в изме­рительной диагонали моста, подключенной к самописцу, возникает разность потенциалов, регистрируемая после усиления в виде хрома­тограммы.