2) Механизм электрофильного замещения в ароматическом ряду (SeAr), влияние заместителей на ориентацию
Реакции электрофильного замещения (англ. substitution electrophilic reaction) — реакции замещения, в которых атаку осуществляет электрофил — частица, заряженная положительно или имеющая дефицит электронов. При образовании новой связи уходящая частица — электрофуг отщепляется без своей электронной пары. Самой популярной уходящей группой является протон H+.
Все электрофилы являются кислотами Льюиса.
Общий вид реакций электрофильного замещения:
(катионный
электрофил)
(нейтральный
электрофил
Реакции SEAr
Механизм реакции SEAr или реакции ароматического электрофильного замещения (англ. Electrophilic aromatic substitution) является самым распространенным и наиболее важным среди реакций замещения ароматических соединений и состоит из двух стадий. На первом этапе происходит присоединение электрофила, на втором — отщепление электрофуга:
Реакционная способность и ориентация различных групп в производных бензола[1][4]:
Положение |
Сильноактивирующие заместители |
Активирующие заместители |
Дезактивирующие заместители |
Сильно дезактивирующие заместители |
орто- и пара- замещение |
OH, NH2, NHR, NRR' |
Ar, R, OR, NHCOR, OCOR, SR |
Cl, Br, I |
нет |
мета- замещение |
нет |
нет |
CHO, COR, COOH, COOR, CCl3 |
NO2, CN, NH3+ |
2 Билет)
1) Алкены: строение, получение, свойства
Алке́ны (олефины, этиленовые углеводороды) — ациклические непредельные углеводороды, содержащие одну двойную связь между атомамиуглерода, образующие гомологический ряд с общей формулой CnH2n. Атомы углерода при двойной связи находятся в состоянии sp² гибридизации, и имеют валентный угол 120°. Алкены могут существовать в виде пространственных или геометрических изомеров.
Различают:
цис- изомеры: заместители расположены по одну сторону от двойной связи;
транс- изомеры: заместители расположены по разные стороны от двойной связи.
IUPAC рекомендует называть геометрические изомеры по следующей номенклатуре:
Z- изомеры: старшие заместители у углеродных атомов двойной связи находятся по одну сторону относительно двойной связи;
E- изомеры: старшие заместители у углеродных атомов двойной связи находятся по разные стороны относительно двойной связи.
Основным промышленным методом получения алкенов является каталитический и высокотемпературный крекинг углеводородов нефти и природного газа. Для производства низших алкенов используют также реакцию дегидратации соответствующих спиртов.
Получение:
Дегидрирование алканов
Крекинг алканов:
Например:
Отщепление (элиминирование) двух атомов или групп атомов от соседних атомов углерода с образованием между ними -связи.
Дегидрогалогенирование галогеналканов при действии спиртового раствора щелочи
Дегидратация спиртов при повышенной температуре (выше 140 C) в присутствии водоотнимающих реагентов
