Классификация

Дубильные вещества (танниды) согласно классификации К. Фрейденберга подразделяются на две группы:

1. гидролизуемые дубильные вещества;

2. конденсированные дубильные вещества (негидролизуемые). Гидролизуемые дубильные вещества - представляют собой

сложные эфиры фенолкарбоновых кислот с сахаристым остатком, ко­торые в условиях кислотного или энзиматического (танназой) гидро­лиза распадаются на углеводы (обычно глюкоза) и фенолокислоты. Они подразделяются на следующие группы:

ГАЛЛОВАЯ КИСЛОТА

1. Галлотаннины - эфиры галловой кислоты, наиболее важные в группе гидролизуемых таннидов. Встречаются моно-, ди-, три-, тетра-, пента- и полигаллоильные эфиры.

Представителем моногаллоильных эфиров является глюкогаллин, выделенный из корня китайского ревеня.

ГЛЮКОГАЛЛИН

Простейшим примером полигаллоильного эфира служит китай-ский таннин из сумаха полукрылатого:

КИТАЙСКИЙ ТАННИН ГАЛЛОВАЯ КИСЛОТА

ДИГАЛЛОВАЯ КИСЛОТА

ТРИГАЛЛОВАЯ КИСЛОТА

Глядя на одну из возможных его структур, легко представить се­бе, что при осторожном гидролизе кислотой или ферментом можно получить только галловую кислоту и глюкозу.

Основными источниками получения галлотаннинов являются: галлы - наросты на листьях сумаха полукрылатого (китайский танин), ветках дуба лузитанского (турецкий таннин), листья сумаха дубильно­го, скумпии кожевенной и др.

2. Несахаридные эфиры галловой кислоты (депсиды).

Кроме эфиров галловой кислоты с сахарами, выделены ее эфиры с хинной и оксикоричной кислотами и с флаванами. Примером может служить полиоксифенол теогаллин, выделенный из зеленого чая, имеющий строение 3-о-галлоилхинной кислоты. Депсиды имеют час­тичную способность осаждать белок, но при высокой молекулярной массе они адсорбируются на белке.

ТЕОГАЛЛИН

3. Эллаговые дубильные вещества или эллаготаннины, при своем гидролизе отщепляют в качестве фенольных остатков эллаговую кислоту.

ЭЛЛАГОВАЯ КИСЛОТА

Эллаговые дубильные вещества значительно сложнее по строению, чем галловые. Их сырьевыми источниками служат тропические расте-ния. Эллаговая кислота обнаружена в гидролизатах экстрактов двудоль­ных растений (примерно 75 семейств), что свидетельствует о широком распространении эллаговых дубильных веществ. Эллаговая кислота об­разуется при окислении двух молекул галловой кислоты до гексаокси-дифеновой, которая тотчас же образует лактон-эллаговую кислоту.

ГЕКСАОКСИДИФЕНОВАЯ К-ТА ЭЛЛАГОВАЯ КИСЛОТА

Конденсированные дубильные вещества

Конденсированные дубильные вещества главным образом образу­ются только из фенолов флаванового типа. Их часто называют флаво-ланами, поскольку они представляют собой полимеры флаванов, таких, как флаван-3-ол (катехины) или флаван-3,4-диолы (лейкоантоцианиди-ны). Конденсированные дубильные вещества не распадаются под дей­ствием кислот, а образуют продукты конденсации - флобафены.

КАТЕХИН ЛЕИКОАНТОЦИАНИДИН

При этом конденсирование дубильных веществ в случае катехи­нов происходит в результате окислительной конденсации катехинов, при которой разрывается пирановое ядро катехиновой молекулы и С₂-атом соединяется углерод-углеродной связью с С₆-атомом другой мо­лекулы катехина.

В отличие от гидролизуемых дубильных веществ конденсиро­ванные дубильные вещества никогда не содержат остатков сахара. При обработке гидролитическими агентами конденсированные ду-

бильные вещества не дают сколько-нибудь значительных количеств низкомолекулярных соединений; наоборот, они имеют тенденцию по-лимеризоваться (особенно в кислоте) с образованием аморфных, часто окрашенных в красный цвет соединений.

Образование конденсированных дубильных веществ происходит как в самом растении в процессе биосинтеза, так и при технологиче­ской обработке.

Обычно в растениях, содержащих конденсированные дубильные вещества, обязательно есть и их предшественники, т.е. сопутствую­щие свободные катехины и лейкоантоцианиды.

Источниками конденсированных дубильных веществ являются древесина дуба, каштана, кора хвойных деревьев, ивы и др.