Качественное определение

Около 2 г измельченного сырья (плоды амми большой, пастерна­ка посевного, корни горичника, трава донника и др.) заливают 20 мл. этилового спирта и кипятят в течение 15 мин на водяной бане с обрат­ным холодильником. Извлечение охлаждают и фильтруют, далее про­водят качественные реакции.

1. К 3-5 мл спиртового извлечения в пробирке прибавляют 10 ка­ пель 10% раствора КОН в метиловом спирте и нагревают в течение 5 мин. на кипящей водяной бане (при наличии кумаринов раствор жел­ теет), В пробирку прибавляют 5 капель свежеприготовленного диазо- реактива (диазотированная сульфаниловая килота). При наличие ку­-маринов раствор приобретает окрашивание от коричнево-красного до вишневого.

2. К 3-5 мл спиртового извлечения добавляют 10 капель 10% спиртового раствора КОН и нагревают на кипящей водяной бане в те­-чение 5 мин. Затем добавляют 5-10 мл дистиллированной воды, хоро- шо перемешивают и добавляют по каплям 10% раствор соляной ки­ слоты до кислой реакции. При наличии кумаринов в сырье наблюда­ ется помутнение или выпадение осадка в зависимости от содержания кумарино!Г(лактонная проба).

Количественное определение

В основу количественного определения кумаринов берется то или иное специфическое свойство кумаринов.

1. Способность лактонного кольца кумарина к обратимому замы­канию и размыканию в зависимости от рН среды используется гра­виметрическом методе определения суммы кумаринов в растительном сырьё!

2. Специфическое отношение кумаринов к щелочи лежит в осно­ве количественного определения (о6paтнoe титрование), которое применяется как для определения суммы кумаринов, так и для индивидуальных компонентов.

3) Хорошо разработаны сшюгжметрические методы количест-­ венного определения как кумарина, так и суммы его производных в растениях. В основе этих методов лежит способность кумаринов да­ вать устойчивые красно-пурпуровые растеоры с диазотированным п- нитроанилином и сульфаниловой кислотой в щелочной среде.

Калибровочная прямая строится по одному из известных соеди­нений.

Для количественного определения кумаринов применяются спек-трофотометрические методы. В основу этих методов положено изме­нение оптической плотности растворов кумаринов при длине волны максимума поглощения в УФ-области того или иного кумарина в за­висимости от концентрации на основе удельных показателей погло­щения. Если колориметрическим и спектрофотометрическим методам предшествует хроматографйческое разделение на бумаге или слое сорбента, методы называются хроматоколориметрическими и хрома-тоспектрофотометрическими соответственно.

Коичественное определение кумаринов проводят также флуо-риметрическим и полярографическим методами. Последний применя-ется для анализа готовых лекарственных форм,содержащих фурано-кумарины.

Биологические свойства

Многие природные кумарины являются биологически активными веществами и оказывают разнообразное действие на организм чело­века. Повышенный интерес к изучению производных кумарина поя­вился с обнаружением антикоагулирующего действия 4-оксикума-рина. Особенно это выражено у дикумарола и его синтетических ана­логов, которые применяются для лечения тромбозов.

ДИКУМАРОЛ

Многие фурокумарины (псорален, бергаптен, ксантотоксин и др.) обладают фотосенсибилизирующей активностью, т.е. повышают чув­ствительность кожи к ультрафиолетовым лучам, при этом наблюда­ются интенсивная пигментация кожи и сильне ожоги.Это свойство фурокумаринов используют для лечения витилиго (лейкодермии). Предполагают, что фурокумарины ускоряют образование пигмента меланина, причем ответственным за это действие являются фурановое ядро. Производные фурокумаринов и пиранокумаринов обладают спазмолитическим и коронарорасширяющим действием. Наиболее ак­тивны из них виснадин, самидин, дигидросамидин. У куместрола и близких ему по структуре соединений отмечена значительная эстро-генная активность (стимулируют развитие и функцию женских поло­вых органов, нормальный рост молочных желез). У кумаринов выяв-

лена антимитозная активность, которая послужила толчком к изуче нию их противораковое действие.

Некоторые кумарины (эскулин, эскулетин) обладают Р витаминной активностью. Ряд кумаринов и фурокумаринов обладает бактериостатигческой активностью (остановка размножения бакте рий), антигрибковой активностью. Некоторые кумарины обладаю-инсектицидными, аминокумарины — антибактериальными свойствами

Кумарины и фурокумарйны являются ядами для рыб и моллю­сков, поэтому первые из открытых кумаринов - бергаптен, остол и др. были названы рыбными ядами.