Глава хv.Фенольные гликозиды и лигнаны. Лекарственные растения и лекарственное рас-тительное сырьё содержащие фенольные гли-козиды и лигнаны

1. Общая характеристика простых фенолов.

2. Строение и классификация.

3. Физико-химические свойства.

4. Методы выделения и идентификации.

5. Качественное определение.

6. Количественное определение.

7. Биологическое действие.

8. Лекарственные растения и лекарственное растительное сырьё, содержащие фенольные гликозиды:

• толокнянка обыкновенная;

• брусника обыкновенная;

• родиола розовая;

• фиалка трехцветная и полевая.

9. Лигнаны. Общая характеристика.

10. Строение и классификация.

11. Физико-химические свойства.

12. Распространение.

13.Биологическое действие.

14.Лекарственные растения и лекарственное растительное сырьё, содержащие лигнаны:

• лимонник китайский;

• элеутерококк колючий.

Общая характеристика

Фенольными соединениями называются вещества, содержащие в своей молекуле ароматическое (бензольное) кольцо, которое несет одну, две или более гидроксильных групп. Фенольные соединения, в ароматическом кольце которых имеется больше одной гидроксильной группы, называются полифенольными.

Природные фенолы часто проявляют высокую биологическую активность. Почти все фенольные соединения являются активными метаболитами клеточного обмена и играют существенную роль в раз­личных физиологических процессах - дыхании, фотосинтезе, росте.

Некоторым полифенолам приписывается роль в защите растений от патогенных микроорганизмов и грибковых заболеваний. Разнооб­разие окрасок растительных тканей в живой природе также связано с присутствием в них пигментов фенольной природы

Строение и классификация

В основу химической классификации природных фенольных со­единений положен биогенетический принцип. В соответствии с пред­ставлениями о биосинтезе фенолы можно разбить на несколько ос­новных групп, расположив их в порядке усложнения молекулярной структуры:

1. Соединения с одним бензольным кольцом и структурами С6, С6-С1 и С6-С2 - простые фенолы, бензойные кислоты, фенолоспирты фени-луксусные кислоты и их производные, включая гликозидные формы.

Простейшие фенольные соединения (например, фенол, пирокате­хин, гидрохинон, пирогаллол, флороглюцин и др.) в растениях встре­чаются редко.

Исключение составляет гидрохинон, содержащийся в свободном состоянии в листьях толокнянки, брусники и других растений.

ГИДРОХИНОН

Чаще всего простые фенольные соединения находятся в растениях в связанном виде (в форме гликозидов или сложных эфиров) или же являются структурными единицами более сложных соединений, в том числе полимерных (флавоноиды, лигнаны, дубильные вещества и др.).

Фенолокислоты широко распространены в растениях. Такие со­единения, как протокатеховая, п-оксибензойная, галловая и другие кислоты обнаружены практически у всех покрытосеменных растений.

бензойная протокатеховая галловая кислота кислота кислота

Эти соединения являются фармакологически активными веще­ствами: бензойная кислота - компонент эфирных масел, бальзамов (антисептическое средство).

Галловая кислота может накапливаться в значительных коли­чествах (до 6%), например, в листьях толокнянки, в меньших количе­ствах в корневище радиолы розовой (противовоспалительное, вяжу­щее действие).

Несмотря на широкое распространение в растительном мире, фе-нолокислоты не являются основными биологически активными веще­ствами. Это типичные сопутствующие вещества, участвующие в ле­чебном эффекте суммарных препаратов.

Наиболее широко в растениях представлены фенологликозиды -соединения, в которых гидроксильная группа связана с сахаром.

Первый фенолгликозид, выделенный из растений - салицин представляет собой глюкозид салицилового спирта. Его получил из коры ивы французский ученый Леру (1828).

САЛИЦИН

Довольно широко распространен глюкозид гидрохинона - арбу­тин, обладающий антимикробной и диуретической активностью. В "значительных количествах он накапливается в листьях и побегах брусники и толокнянки, в листьях груши, бадана толстолистного и др. Часто ему в растениях сопутствует метиларбутин.

Другая группа фенолгликозидов представлена салидрозидом, кото­рый впервые (1926) был выделен из коры ивы, а позднее обнаружен и выделен из подземных органов родиолы розовой под названием родио-лозид, обладающий стимулирующим и адаптогенным действием. Это соединение является глюкопиранозидом феноло-спирта п-тирозола.

п-ТИРОЗОЛ САЛИДРОЗИД (родиолозид)

2 . Соединения С6 - С3 - ряда - оксикоричные кислоты и их производные.

КОРИЧНАЯ КОФЕЙНАЯ п-КУМАРОВАЯ

КИСЛОТА КИСЛОТА КИСЛОТА

Эти и другие оксикоричные кислоты содержатся практически в каждом высшем растении. Многие из этих кислот (коричная, оксико-ричная, феруловая, синаповая) и др. принимают активное участие в биосинтезе многих важных фармакологисчески активных веществ в растениях.

3 . Соединения с основной структурой С₆ -Сз, представляющие собой лигнаны, сотоящие из двух остатков С₆ -С₃ , соединенных меж­ду собой р-углеродами боковых цепей С₃, т.е. эти соединения являют­ся димерами фенилпропана.

Лигнаны широко распространены в растительном мире как в сво­бодном виде, так и в виде гликозидов. Лигнаны - фармакологически активные вещества. Лигнаны лимонника, элеутерококка являются хо­рошими стимуляторами.

Физико-химические свойства

Фенольные гликозиды в индивидуальном состоянии представляют собой белые кристаллические вещества, растворимые в воде, этиловом спирте, нерастворимы в этиловом эфире, хлороформе и других органи­ческих растворителях. Все фенольные гликозиды оптически активны в связи с присутствием в их молекуле углеводного компонента.

Фенольные гликозиды, как и все О-гликозиды, характеризуются способностью к гидролизу при нагревании с минеральными кислота­ми или при термостатировании с ферментами.

Методы выделения и идентификации

Фенольные гликозиды извлекают из растительного материала этиловым и метиловым спиртами (96°, 70°, 40°). Очистку спиртовых извлечений ведут общепринятым для гликозидов методом.

Выделение индивидуальных соединений проводят, как правило, методом адсорбционной хроматографии на полиамиде, силикагеле, целлюлозе. В качестве элюирующих смесей используются вода и вод­ный спирт, если адсорбентом служит полиамид или целлюлоза, либо различные смеси органических растворителей для всех перечислен­ных адсорбентов.

Для индивидуальных веществ определяют температуру плавле­ния, удельное вращение, снимают УФ и ИК-спектры.

Для идентификации фенольных гликозидов широко используют­ся химические превращения (гидролиз, ацетилирование, метилирова­ние и т.д.), сравнение констант продуктов превращения с литератур­ными данными для предполагаемого гликозида.