Глава VI. Терпеноиды

1. Терпеноиды. Общая характеристика. Классификация и распро-странение.

2. Эфирные масла. Общая характеристика. Классификация.

3. Эфирные масла, содержащие монотерпены:

1. Ациклические монотерпены.

2. Моноциклические монотерпены.

3. Бициклические монотерпены.

4. Эфирные масла, содержащие сесквитерпены:

1. Ациклические сесквитерпены.

2. Моноциклические сесквитерпены.

3. Бициклические сесквитерпены.

4. Трициклические сесквитерпены.

5. Эфирные масла, содержащие ароматические соединения.

6. Распространение в растительном мире.

7. Локализация в растениях.

8. Физико-химические свойства.

9. Способы получения.

10. Методы анализа.

11. Применение.

Терпеноиды. Общая характеристика терпеноидов. Классификация и распространение

Терпеноиды (изопреноиды) - углеводороды растительного про-исхождения, по составу кратные C₅H₈ (терпены), или соединения с различным числом углеродных атомов, которые несомненно про-изошли из С₅ - единиц

■

ИЗОПРЕН

Слово «терпен» произошло от французского terebinthine или не-мецкого Terpentin— скипидар, который почти целиком состоит из терпе-нов.

В зависимости от количества изопреновых звеньев терпеноиды делятся на:

- монотерпены - С₁₀Н₁₆;

- сесквитерпены (полуторотерпены) - C₁₅H₂₄;

- дитерпены - С₂₀Н₃₂ = ( C₁₀H₁₆ )₂;

• тетратерпены - С₄₀Н_б4 = (C₁₀H₁₆)₄;

• политерпены - (C₁₀H₁₆)_n.

Кроме этих углеводородов, в природе широко распространены их кислородсодержащие производные (спирты, альдегиды, кетоны, фе-нолы, кислоты и др.).

Монотерпеноиды (С₁₀) и сесквитерпеноиды (C₁₅) входят в состав летучих эфирных масел.

Дитерпеноиды (С20) и тритерпеноиды (С30) входят в состав неле-тучих камедей и смол. Тритерпеноидное строение имеют агликоны сапонинов, входящие в состав тритерпеновых гликозидов. Тетратер-пены входят в состав каротиноидов и ретинола. Политерпеноиды-это каучуки и гутта. Каучук, если цепь содержит 500-5000 изопреновых остатков и гутта - 100 остатков изопрена.

Терпеноиды широко распространены в лекарственных растениях и классификация лекарственного сырья, содержащего терпеноиды базируется на основных компонентах, обуславливающих терапевтическое действие. На схеме приведена классификация сырья, включенного в Государственный реестр Российской Федерации

В данном разделе характеризуются только .эфирные масла. Все остальные природные соединения терпеноидной структуры рассмат-риваются в других разделах.

Эфирные масла. Общая характеристика. Классификация

Эфирные масла (Olea aetherea) -смесь душистых летучих ве-ществ, образующихся в растениях и относящихся к различным клас-сам органических соединений, преимущественно терпеноидам (ки-слородные соединения терпенов), реже к ароматическим и алифатиче-ским соединениям.

Свое название эфирные масла получили благодаря наличию характерного ароматного запаха и маслообразной консистенции. В отличие от жирных масел они испаряются, не оставляя жирного пятна.

Впервые их начали получать в 13 веке, использовались в медици-не, парфюмерии и как благовония."

К настоящему времени эфирные масла выделены более чем из 3000 растений. 1/3 из них используется в медицине, косметике, лике-роводочной, пищевой промышленностях и других отраслях народного хозяйства.

Ввиду разнообразия состава эфирных масел классификация их довольно условна. Видимо, наиболее пригодной является классифи-кация, в основу которой положены главные компоненты эфирного масла, являющиеся носителями запаха или ценными в терапевтиче-ском отношении. По этому принципу эфирные масла можно разделить на группы, содержащие:

- монотерпены С₁₀Н₁₆;

- сесквитерпены С₁₅Н₂₄;

- ароматические соединения.

Эфирные масла, содержащие монотерпены

Ациклические (алифатические) монотерпены - ненасыщенные соединения жирного ряда с тремя двойными связями. Из углеводоро-дов этой группы известны мирцен (содержится в масле мирциа) и оцимен (содержится в листьях базилика).

МИРЦЕН ОЦИМЕН

Из спиртов с одной двойной связью можно назвать цитронеллол:

ЦИТРОНЕЛЛОЛ Rosa damascena, Rosuceae (30%)

а с двумя двойными связями - гераниол и линалоол:

ГЕРАНИОЛ Rosa damascene, Rosaceae (60%),

ЛИНАЛООЛ Coriandrum sativum. Apiaceae (80%),

ЦИТРАЛЬ Citrus limon. Rutaceae.

Моноциклические монотерпены. Соединения этого класса со­держат скелет ментана (1-метил-4-изопропилгексана):

МЕНТАН

Из кислородсодержащих моноциклических монотерпенов наибо­лее распространены: ментол (спирт), ментон, карвон (кетоны), цинеол (окись), лимонен.

МЕНТОЛ Mentha piperita, Lamiaceae (70%)

KAPBOH Camm carvi, Apiaceae (60%)

MEHTOH Mentha piperita, Lamiaceae (25%)

ЦИНЕОЛ Eucalyptus globulus, Myrtaceae (80%)

ЛИМОНЕН Citricum limon, Rutaeeae

Бициклические монотерпены представляют собой соединения с двумя конденсированными неароматическими кольцами и одной эти-леновой связью. У углеводородов этой группы терпенов выделяются четыре типа соединений: карена, пинена, сабинена, камфена.

КАРЕН ПИНЕН САБИНЕН ФЕНХЕН

(ТИП КАМФЕНА) Кислородные производные в бициклических терпенах отличают-ся большим разнообразием. Среди них для нас представляют интерес: из спиртов — борнеол; из кетонов - камфора, которые наиболее широ-ко применяются в фармации

БОРНЕОЛ Abies sibiria, Pinaceae КАМФОРА Cinnamomum camphora,

Lauraceae

Эфирные масла, содержащие секвитерпены

Сесквитерпены представляют собой углеводороды с формулой C₁₅H₂₄, широко распространенные в эфирных маслах. Они имеют вид вяз-ких масел, кипящих при температуре в пределах 250-280°С. К этой группе относятся и сесквитерпеновые лактоны, спирты, кетоны и др.

По строению углеродного скелета сесквитерпены можно класси-фицировать как ациклические, моноциклические, бициклические и трициклические.

В последние годы выделен ряд сложных по структуре сесквитер-пеновых лактонов, скелет которых состоит из 30 углеродных атомов. Эти лактоны носят название дисесквитерпеноидов.

4.1. Ациклические (алифатические) сесквитерпены

Основной представитель этой группы фарнезол является предше-ственником всех сесквитерпенов:

ФАРНЕЗОЛ

Фарнезол найден во многих растениях, главным образом, в эфир-ных маслах цветков, как, например, ландыша, липы и др.

4.2. Моноциклические сесквитерпены

Моноциклические сесквитепены представляют собой соединения с одним замкнутым гидроароматическим кольцом с двумя двойными

связями, одна их которых находится в кольце, а другая - в алифатиче-ской цепи.

Наиболее часто встречаются моноциклические сесквитерпены типа бисаболана, бисаболен, который содержится в эфирном масле ромашки, липы и др. растений.

БИСАБОЛЕН

4.3. Бициклические сесквитерпены

Бициклические сесквитерпены представляют собой соединения с двумя конденсированными неароматическими кольцами. Представите-лем этих соединений является кадинен, содержащийся в масле перца.

КАДИНЕН

К группе бициклических терпенов относятся производные азуле-на СюЦ. Азулен содержит циклопентановое кольцо, конденсирован-ное с циклогептановым кольцом с пятью двойными связями:

4.4. Трициклические сесквитерпены

Найдены в эфирных маслах эвкалиптов (аромадендрен), багуль-ника (ледол)

АРОМАДЕНДРЕН ЛЕДОЛ

В трициклических сесквитерпенах часто содержится азуленовый бицикл.