
- •В.Д.Нефедов е.Н.Текстер м.А.Торопова радиохимия
- •Глава 1
- •§ 1. Предмет радиохимии
- •§ 2. Краткий очерк истории развития радиохимии
- •§ 3. Особенности радиохимии
- •§ 4. Значение радиохимии
- •1 Общая радиохимия глава 2
- •§ 1. Общехимические свойства изотопных частиц
- •2. Термодинамическое поведение изотопных частиц
- •3. Кинетическое поведение изотопных частиц
- •Глава 3
- •§ 1. Классификация реакций изотопного обмена
- •§ 2. Причины протекания реакций изотопного обмена
- •3. Особенности реакций идеального изотопного обмена
- •§ 4. Основное уравнение кинетики реакций идеального изотопного обмена
- •§ 5. Основы экспериментальных методов исследования процессов изотопного обмена
- •Глава 4
- •§ 1. Состояние радиоактивных элементов [нуклидов] в жидкой фазе
- •§ 2. Процессы радиоколлоидообразования
- •§ 3. Основы экспериментальных методов исследования радиоколлоидов
- •Глава 5
- •§ 1. Закономерности процессов соосаждения с изотопными носителями
- •§ 2. Основные области применения изотопных носителей
- •§ 3. Принцип действия и закономерности процессов соосаждения со специфическими носителями
- •§ 4 Факторы, влияющие на процесс соосаждения со специфическими носителями
- •§ 5. Особенности процессов соосаждения со специфическими носителями
- •§ 6. Сокристаллизация со специфическими носителями при отсутствии изоморфизма 1 рода
- •§ 7. Основы экспериментальных методов исследования процессов соосаждения со специфическими носителями
- •§ 8. Основные области применения специфических носителей
- •Глава 6
- •§ 1. Первичная адсорбция
- •§ 2. Вторичная обменная адсорбция
- •§ 3. Закономерности процесса соосаждения с неспецифическими носителями
- •§ 4. Соосаждение с неспецифическими носителями при образовании внутренне-адсорбционных систем
- •§ 5. Основы экспериментальных методов исследования процессов соосаждения с неспецифическими носителями
- •§ 6. Основные области применения неспецифических носителей
- •§ 7. Методы разграничения различных видов соосаждения
- •Глава 7
- •§ 1. Закономерности и классификация экстракционных процессов
- •§ 3. Практическое использование процессов экстракции
- •Глава 8
- •§ 1. Основные закономерности хроматографических процессов Ионообменная хроматография.
- •Распределительная хроматография.
- •См.: Егоров е. В., Макарова с. Б. Ионный обмен в радиохимии. М., Атомиздат, 1971. § 2. Основы экспериментальных методов хроматографического исследования
- •См.: Роберте т. Радиохроматография. М., Мир, 1981. § 3. Примеры практического использования хроматографических методов в радиохимии
- •Глава 9
- •§ 1. Закономерности электрохимических процессов
- •§ 2 Особенности поведения радиоактивных элементов (нуклидов) при электрохимических процессах
- •§ 3. Основы экспериментальных методов исследования электрохимических процессов
- •§ 4. Использование электрохимических процессов в радиохимии
- •2 Химия радиоактивных элементов
- •Глава 10
- •§ 1. Технеций
- •§ 2. Прометий
- •§ 3. Полоний
- •§ 4. Астат
- •§ 5. Радон
- •§ 6. Франций
- •§ 7. Радий
- •Глава 11
- •§ 1. История открытия актиния и актиноидов
- •§ 2. Важнейшие изотопы актиния и актиноидов, методы их получения и идентификации
- •§ 3. Физические свойства актиния и актиноидов
- •§ 4. Актиний
- •§ 5. Торий
- •§ 6. Протактиний
- •§ 7. Уран, нептуний, плутоний и америций
- •§ 8. Трайсамерициевые актиноиды
- •Глава 12
- •§ 1. История открытия
- •§ 2 Методы получения и идентификации
- •3 Химические последствия радиоактивного распада
- •Глава 13
- •§ 1. История открытия ядерной изомерии
- •§ 2. Особенности явления ядерной изомерии
- •§ 3. Химические последствия изомерных переходов
- •§ 4. Практическое использование химических последствий изомерного перехода
- •Глава 14
- •§ 1. Теоретические аспекты химических последствий --распада
- •§ 2. Экспериментальные методы исследования химических последствий --распада
- •§ 3. Практическое использование химических последствий --распада
§ 6. Франций
Франции — наиболее тяжелый элемент группы щелочных металлов Нейтральный атом франция в основном состоянии имеет электронную конфигурацию [Rn]7s1. В соответствии с этим единственной степенью окисления франция является +1.
История открытия. Франций был открыт и идентифицирован М. Перей в 1939 г. среди продуктов распада ряда 235U. Он образуется при -распаде 227Ас по схеме
Химическая идентификация показала, что свойства франция аналогичны цезию, т. е. франций является типичным щелочным металлом.
Важнейшие изотопы и методы их получения. Известно 25 радиоактивных изотопов франция с массовыми числами от 203 до 229 и периодами полураспада от 22 мин до 510-3 с. Из них 223Fr и 224Fr встречаются в природе, являясь членами естественных радиоактивных семейств 235U и 232Th. Наиболее важные и долгоживущие изотопы франция 212Fr (, ЭЗ)* и 223Fr имеют периоды полураспада 19,3 и 22 мин. 212Fr может быть получен в результате реакций глубокого расщепления урана и тория протонами высоких энергий.
Наиболее важным источником 22ЭFr являются препараты актиния, получающиеся при нейтронном облучении радия по схеме
Физические свойства. Франций не может быть получен в весомых количествах. Поэтому все физические характеристики, приведенные в табл. 3, найдены расчетным путем.
Химические свойства. Все химические свойства франция изучены радиохимическими методами с использованием цезия в качестве специфического носителя. Массы франция в этих опытах не превышают 10-15 г (массовая активность 223Fr составляет 1,71015 Бк/мг). В соответствии с положением в периодической системе франций должен иметь более отрицательный стандартный потенциал E0Me/Me+, чем цезий. Поэтому он может быть выделен только на ртутном катоде. Однако амальгама франция очень неустойчива и разлагается через несколько минут после выключения тока.
Являясь самым активным щелочным металлом, франций проявляет пониженную способность к комплексообразованию и гидролизу. Большинство солей франция хорошо растворимы в воде. К трудно растворимым соединениям франция относятся перхлорат, пикраткобальтинитрит, хлороплатинат и некоторые другие соли, которые изоморфно соосаждаются с аналогичными солями цезия. Из сильно кислых растворов франций количественно выделяется с гетерополикислотами состава H8[Si(W2О7)6]nH2O и H7[P(W2)6]nН2O.
Среди галогенидов франция наиболее изучен хлорид. Важным свойством хлорида франция является его летучесть; температура начала возгонки FrCl составляет в воздухе 225°С, в вакууме 110°С. Поведение хлоридов Франция и цезия при различных температурах позволило создать методы разделения этих элементов в виде летучих хлоридов.
Методы выделения. Франций получают в микроколичествах, выделяя его из смеси) продуктов распада ряда актиноурана, облученных препаратов радия, из смеси продуктов глубокого расщепления тория или других тяжелых элементов. Достаточно сложной проблемой является также отделение франция от его специфического носителя цезия.
Независимо от пути получения франция первой стадией его выделения чаще всего является соосаждение с гетерополикислотами. Дальнейшая очистка производится методами ионного обмена и распределительной хроматографии. Метод ионного обмена с применением катионитов КУ-1 и Дауэкс-50 с успехом используется как для выделения франция из продуктов распада ряда актиноурана (рис. 30), так и для отделения франция от цезия (рис. 31). В качестве элюентов используются растворы НС1 различной концентрации. Отделение этим методом Франция от тяжелых щелочных металлов основано на увеличении коэффициента распределения с уменьшением радиуса гидратированного иона в ряду Rb < Cs < Fr.
В последнее время выделение франция осуществляется методом
|
|
Рис. 30. Хроматограмма разделения 223Fr от 227Ac и продуктов его распада на катионите Дауэкс-50х4, элюент HCl (1 моль/л) |
Рис. 31. Хроматограмма разделения рубидия, цезия и франция на катионите КУ-1: элюент HCl (5,5 моль/л) |
экстракционной хроматографии, основанным на экстракции тетрафенилбората франция нитробензолом, нанесенным на силикагель. Франций и цезий элюируются из колонки растворами соляной или азотной кислот различной концентрации.
Методы определения. Количественное определение франция осуществляют измерением его радиоактивности. 212Fr определяют сцинтилляционным методом по -активности. 223Fr преимущественно регистрируют по --излучению (Е = 1,15 МэВ).
Применение. Франций нашел практическое применение в биологии при изучении распределения щелочных металлов в организме животных. Было показано, что он фиксируется в злокачественных опухолях в начальный период заболевания. Это наряду с крайне малыйм временем жизни изотопов франция делает его перспективным для ранней диагностики раковых заболеваний. 223Fr, как дочерний продукт распада 227Ас, применяется для количественного определения актиния в природных объектах.
ЭЗ — электронный захват.