
- •Вопросы к госэкзамену по химии (бакалавры)
- •Энергия, теплота, работа. Первый закон термодинамики
- •Приложение первого закона термодинамики к некоторым частным процессам с участием идеального газа
- •Энтальпия
- •2. Энтропия в случае равновесных и неравновесных процессов. Условия равновесия в изолированной системе
- •Термодинамика многокомпонентных систем. Химические потенциалы
- •Уравнения Гиббса – Дюгема
- •Давление насыщенного пара бинарных жидких растворов
- •Закон Рауля. Идеальные растворы
- •Реальные растворы. Отклонения от закона Рауля
- •Закон действия масс (здм)
- •Уравнение изотермы химической реакции
- •Применение стандартных изобарных потенциалов реаций
- •Расчет химических равновесий. Тепловой закон Нернста
- •Кинетическая классификация реакций. Молекулярность и порядок реакций
- •Необратимые реакции первого порядка
- •Необратимые реакции второго порядка
- •Необратимые реакции n-го порядка
- •Реакции нулевого порядка
- •Подвижность ионов
- •Подвижность ионов гидроксония и гидроксила
- •Влияние природы растворителя на электропроводность
- •Зависимость пожвижности ионов от температуры
- •Электродный потенциал
- •Стандартный электродный потенциал
- •Электроды первого рода
- •Электроды второго рода
- •Газовые электроды
- •Амальгамные электроды
- •Окислительно-восстановительные, или редокси-электроды
- •Химическое равновесие . . .
- •Основной постулат химической кинетики , . .
- •Удельная и эквивалентная электропроводность . . .
- •Гальванические элементы. Эдс. . .
- •Классификация электродов . . .
Приложение первого закона термодинамики к некоторым частным процессам с участием идеального газа
Изохорный процесс ( V = const )
Q = A + dU ,
A = р dV = 0 (так как dV = 0 ) ; QV = dU ; QV = U .
Изменение внутренней энергии в изохорном процессе равно количеству выделяемой или поглощаемой теплоты: все тепло, подводимое к системе, идет на увеличение ее внутренней энергии, и наоборот, если тепло выделяется, то это происходит за счет уменьшения U.
Введем понятие теплоемкости: это теплота, поглощаемая при нагревании 1 кг или 1 моля вещества (то есть удельная с или мольная С теплоемкость) на Т градусов в тех или иных условиях (V = const, р = const или др. условия) при отсутствии полезной работы. Различают теплоемкость среднюю и истинную.
Средние
теплоемкости:
,
;
истинные
теплоемкости: СV
=
, Cр
=
.
Для изохорного процесса
СV
=
=
; dU
= CV
dT
; U
= CV
T
.
Изменение внутренней энергии идеального газа пропорционально изменению температуры.
Изобарный процесс ( р = const )
QP = A + dU = р dV + dU ;
A = р (V2 V1) = р V ; A = рV2 рV1 = nRT2 – nRT1 = nRТ .
р 1 2
V1 V2 V График изобарного расширения (сжатия) идеального газа |
На рис. приведен график изобарного расширения или сжатия. Работа равна площади прямоугольника. QP = U + р V ; Qp = QV + р V ; Qp QV = р V . Разность теплот изобарного и изохорного процессов равна работе изобарного расширения или сжатия. |
Qp = QV + р dV .
Продифференцируем это выражение по Т:
=
+
=
+
(так как рV = RT для 1 моля идеального газа).
Cр = СV + R ; Cр CV = R уравнение Майера.
Изотермический процесс ( T = const )
dU = CV dT = 0 .
Внутренняя энергия идеального газа в изотермическом процессе остается без изменения.
р 1
2
V1 V2 V График изотермического расширения (сжатия) идеального газа |
рV = RT = const для изотермы. A = р dV ; A
=
А
= nRT
ln
dU = 0 , U = 0 , Q = A . Теплота изотермического процесса равна работе процесса. |
Закон Гей-Люссака – Джоуля: внутренняя энергия идеального газа не зависит от давления и объема, а зависит только от температуры.
Адиабатический процесс ( Q = 0 , Q = 0 )
Это процесс, протекающий без теплообмена между системой и окружающей средой.
рdV + CV dT = 0 .
dV
+ CV
dT
= 0 /
:
T ;
R
+ CV
= 0 .
R = Cр CV (Cр CV) + CV = 0 / : CV ;
(
1)
+
= 0 ,
=
.
После интегрирования ln V-1 + ln T = const, ln TV-1 = const.
TV-1 = const . (1)
T
=
,
V-1
= const
;
рV = const . (2)
Уравнения (1) и (2) уравнения адиабаты (уравнения Пуассона).
Работа при адиабатическом процессе:
A
+ CV
dT
= 0 , A
=
CV
dT
, A
=
= CV
(T1
T2).
A 0 при расширении Т падает при адиабатическом расширении, то есть работа адиабатического расширения совершается за счет уменьшения внутренней энергии. При адиабатическом сжатии U увеличивается, Т растет.
A
= CV
(T1
T2)
= CV
(
)
=
(р1V1
р2V2)
;
A
=
(р1V1
р2V2)
=
(р1V1
р2V2)
=
(р1V1
р2V2)
.
изотерма
адиабата
V1 V2 V Графики изотермического и адиабатического процессов в идеальном газе |
Сравним: рV = const (адиабата) и рV = const (изотерма): р
=
Адиабата идет круче, чем изотерма.
|