III. В зависимости от геометрической конфигурации комплекса

а) Линейные комплексы

б) Тетраэдрические комплексы

в) Плоскоквадратные комплексы

г) Октаэдрические комплексы

IV. В составе комплекса могут находиться один, два или несколько

ионов металла. В зависимости от этого комплексы бывают

одноядерные, биядерные и многоядерные.

Биядерные комплексы могут различаться по своему составу и строению:

а) Каждый ион металла образует отдельную координационную сферу. При этом возможны два случая:

- один ион входит в состав комплексного катиона, а другой – в состав комплексного аниона, например: [Pt(NH₃)₄][PtCl₄]

- оба иона находятся в составе комплексов – неэлектролитов [Pt(NH₃)₃Br₃]*[Pt(NH₃)₂Br₂]. Такие комплексы называются молекулярными.

б) Оба иона металла находятся в составе одной координационной сферы. Характер связей и в данном случае может быть различным:

- ионы металла связаны между собой с помощью мостиков, пример:

Такие комплексы называют мостиковыми.

- ионы связаны между собой непосредственно за счет связей металл-металл. Такой вид связи имеет место в кластерных соединениях (от англ. cluster- скопление, гроздь)

4. 2. Изомерия координационных соединений

Изомерами (от греч. isos – равный, meros –часть) называются химические соединения, имеющие одинаковый состав, но разное строение и поэтому различные свойства. В координационной химии изомерия широко распространена. Рассмотрим некоторые виды изомерии.

2.1. Координационная изомерия

Координационными изомерами называют вещества, имеющие одинаковый состав, но различное распределение заместителей в составе комплексных ионов, входящих в молекулу соединения. Примерами координационных изомеров могут служить:

[Co(NH₃)₆][Cr(CN)₆] и [Cr (NH₃)₆][Co(CN)₆]

[Pt (NH₃)₄][PdCl₄ ] и [Pd(NH₃)₄][PtCl₄]

[Pt^II(NH₃)₄][Pt^IVCl₆] и [Pt^IV(NH₃)₄Cl₂][Pt^IICl₄]

Следовательно, координационная изомерия проявляется у веществ, имеющих два атома комплексообразователя в молекуле. Строение координационных соединений определяется, прежде всего, способом получения. Они обычно получаются в результате реакций двойного обмена.

[Pt(NH₃)₄] Cl₂ + К₂[PdCl₄] = [Pt(NH₃)₄][PdCl₄]↓ + 2KCl

[Pd(NH₃)₄] Cl₂ + К₂[PtCl₄] = [Pd(NH₃)₄][PtCl₄]↓ + 2KCl

2.2. Гидратная (Сольватная) изомерия

Гидратная изомерия обнаруживается в отдельных изомерах, когда распределение молекул воды между внутренней и внешней сферами оказывается неодинаковым. Классическим примером изомерии этого типа является изомерия хлорида хрома (III) – СrCl₃*6H₂O. Это соединение известно в трех модификациях. Одна из этих модификаций окрашена в серо-синий цвет. При растворении в воде получается фиолетовый раствор. По данным Вернера она представляет собой хлорид гексааквохрома (III) [Cr(H₂O)₆]Cl₃. Молекулярная электрическая проводимость раствора характерна для соединений, распадающихся на четыре иона.

При действии на раствор избытка нитрата серебра осаждаются все 3 иона хлора. Две другие модификации СrCl₃*6H₂O при растворении в воде дают растворы зеленого цвета. Одна из модификаций, изученная Вернером, характеризуется тем, что нитрат серебра осаждает из подкисленного раствора только 1/3 содержащихся в соединении хлорид-ионов. Ей приписывается координационная формула [Cr(H₂O)₄Cl₂]Cl*2H₂O. Из раствора другой модификации в тех же условиях нитратом серебра осаждаются 2/3хлорид-ионов.

Следовательно, ее координационная формула [Cr(H₂O)₅Cl]Cl₂*H₂O. Удаление молекулы координированной воды из комплекса приводит к переходу хлорид-иона из внешней сферы во внутреннюю. В качестве других примеров гидратных изомеров можно привести комплексы кобальта [Cо(NH₃)₅NO₂](NO₂)₂*H₂O и [Cо(NH₃)₅Н₂O](NO₂)₃.