2.5. Правила ориентации в бензольном кольце.
Если заместителем в кольце является углеводородный радикал, гидроксильная НО - (алкоксильная RO-) или амино- NH2 - (алкиламино- RNH -, диалкиламино- R2N-) группы, атомы галогена (за исключением фтора), то очередной заместитель идёт в орто- (2 и 6) и/или пара- (4) положения.
CH(CH3)2
+ HO – NO2
→ O2N
CH(CH3)2+
H2O
Если заместителем в кольце является фтор или группа, содержащая электроотрицательный элемент (азот, кислород) и кратную (двойную, тройную связь), то очередной заместитель идёт в одно мета – (3) положение:
COOH
+ HO – NO2
→ COOH + H2O
NO2
2.6. Отщепление водорода на платиновом катализаторе легче всего идет от третичного атома углерода и от соседнего с ним, наименее гидрированного атома углерода. Если нет третичного, то от вторичного и от соседнего с ним, наименее гидрированного атома углерода.
СН3 – СН2 – СН2 – СН3 → СН3 – СН = СН – СН3 + Н2
На катализаторе - оксиды алюминия-хрома дегидрирование идет «с концов» молекулы: СН3 – СН2 – СН2 – СН3 → СН2 = СН – СН = СН2 + 2Н2
Для большинства случаев соблюдается правило: водород уходит оттуда, где его меньше, и приходит туда, где его больше. В шутку это правило можно назвать «правилом социальной несправедливости»: у кого мало, у того отбирают, у кого много – еще дают))
3. Реакции, которые не рассматриваются в школьном курсе.
В основном, это реакции, взятые из ЕГЭ 2009 – 2010 годов. Школьники, как правило, с ними не справились.
3.1. Разложение первичных аминов азотистой кислотой (при этом образуется спирт, азот и вода): CH3 – NH2 + HNO2 → CH3 –OH + N2 + H2O
3.2. Термическое разложение солей двухвалентных металлов карбоновых кислот с образованием кетонов:
(СH3COO)2Ba → CH3 – C(=O) – CH3 + BaCO3
3.3. Гидролиз или щелочной гидролиз дигалоген- (с образованием альдегидов или кетонов) и тригалогенпроизводных (с образованием карбоновых кислот или их солей):
R – CCl2 – R + H2O → R – C(=O) – R + 2HCl
R – CCl2 – R + 2NaOH → R – C(=O) – R + 2NaCl + H2O
R – CCl3 + 2H2O → R – COOH + 3HCl
R – CCl3 + 4NaOH → R – COONa + 3NaCl + 2H2O
3.4. Взаимодействие солей карбоновых кислот с галогеналканами с образованием сложных эфиров: R – COONa + RCl → R – COOR + NaCl
3.5. Разложение щавелевой кислоты концентрированной серной кислотой:
НСОО-СООН + H2SO4 → CO + CO2 + H2SO4 ∙ H2O
3.6. В одном из входных заданий прозвучала просьба обратить внимание на электролиз солей карбоновых кислот. Разрядка органического аниона идет в соответствии со схемой: 2R – COO– – 2 е → 2СО2 + R–R
Методика решения органических цепочек подробно описана Натальей Евгеньевной Дерябиной на страницах журнала «Химия в школе». Если вы выписываете журнал, или его выписывает школа, то можете ознакомиться со статьями: Дерябина Н.Е. Системно-деятельностный подход к цепочкам превращений органических веществ // Химия в школе.-2006.-№2.-С. 31-40; №3.-С. 22-31.
Если же журнала у вас нет, то вы можете скачать эту статью по адресу:
http://minispravochnik.narod.ru/Statji-moi.htm. (статья размещена автором на сайте специально для нашего мастер-класса).