Моноциклические (лимонен)

ЛИМОНЕН (1,8-n-ментадиен), мол. м. 136,24; бесцв. летучая жидкость с приятным лимонным запахом; т. пл. -74,35 °С, т. кип. 175,5-176,5 °С; d₄²⁰0,8422; n_D²⁰ 1,4746; []_D²⁰ +126,84° и -123,7°; давление пара (20 °С) 139,6 Па; хорошо раств. в неполярных орг. р-рителях, не раств. впропиленгликоле, глицерине, воде. Легко окисляется на воздухе; целенаправленным окислением можно получить карвон.    (+)-Лимонен и (—)-лимонен сравнительно устойчивы при термич. воздействии: не превращаются в др. углеводороды при нагр. до 250-400 °С, а лишь постепенно рацемизуются, давая (b)-лимонен, называемый дипентеном, т. пл. -95,5°С, т. кип. 178°С; d₄²⁰ 0,8424; n_D²⁰ 1,4715; крекинг лимонена идипентена при 500-700°С приводит к изопрену. Лимонен и дипентен в присут. минер. к-т гидратируются с образованием терпинеола итерпингидрата, при каталич. гидрировании превращаются в n-ментан, при дегидрировании - в n-цимол. ( — )-Лимонен и дипентен входят в состав почти всех скипидаров и эфирных масел хвойных деревьев. ( + )-Лимонен содержится в лимонном масле, запах к-рого обусловлен его присутствием, в померанцевом [до 90% ( + )-лимонена], бергамотном, апельсиновом и др. эфирных маслах. ( + )-Лимонен и ( — )-лимонен выделяют из эфирных масел. Дипентен получают гл. обр. пиролизом -пинена. Лимонен используют при составлении парфюм. композиций, мыльных отдушек и пищ.эссенций, а также для получения карвона, дипентен - для получения нек-рых душистых в-в и флотореагентов, как р-ритель для лаков, смол и восков. Т. всп. 42°С, т. воспл. 237°С; КПВ 0,75-6,1% по объему: ЛД₅₀ для ( + )-лимонена 5 г/кг (крысы, перорально)

Бициклические (α-пинен, борнеол, камфора) терпены

Пинен — бициклический терпен (монотерпен). Известны 3 изомера, отличающихся положением двойной связи. Название пиненов происходит от слова Pine — сосна (лат.) — это важный компонент смолы хвойных деревьев,скипидара; эфирные масла многих растений содержат пинены. Пинены хорошо распознаются насекомыми и являются важным регулятором их химической коммуникации (см. хеморецепция).

Систематическое название пиненов:

• 2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен (2-пинен, α-пинен) (формула I)

• 2-метилен-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гептан (нопинен, β-пинен) (формула II)

• 2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-3-ен (δ-пинен) (формула III)

Формула: C₁₀H₁₆

молекулярная масса: 136.24 дальтон

Пинены являются бесцветными жидкостями с запахом сосновой хвои,хорошо растворимы в неполярных органических растворителях, нерастворимы в воде. Окисляются на воздухе, превращаясь в вязкое жёлтое масло.

Пинены весьма реакционноспособны. При мягком нагревании или в присутствии платиновой черни β-пинен легко превращается в α-пинен. При нагревании до 250^оС α- и β-пинен превращаются главным образом в дипентен, при температуре выше 400^оС α-пинен изомеризуется в аллооцимен и дипентен, а β-пинен — в мирцен. При нагревании выше 700^оС пентены превращаются в изопрен и ароматические углеводороды.

Гидрирование пиненов приводит к пинану (2,6,6-триметил[3.3.1]гептану. При мягком гидрировании (платиновая чернь, комнатная температура) образуется в основном цис-пинан, в жёстких — смесь цис- и транс-пинанов.

В присутствии кислотных катализаторов (P₂O₅, BF₃, TiO₂) пинены полимеризуются — при действии разбавленных органических и неорганических кислот превращаются в дипентен,терпинолен, терпинены, терпинеол, терпингидрат, в присутствии TiO₂ при 150^оС изомеризуется в камфен.

При окислении кислорода воздуха α-пинен превращается в смесь кислородсодержащих соединений, главным образом вербенола и вербенона.

При присоединении хлороводорода к α-пинену образуется неустойчивый 2-хлорпинан, который перегруппировывается в борнилхлорид и фенхилхлорид.