Рентгенометрические картотеки
Наиболее полной считается картотека ASTM (аббревиатура от American Society for Testing and Materials) (c 1969 г. - PDF JCPDS, еще позже – картотеки PDF2, PDF4+, выполненные на электронных носи-телях). Достоинством картотеки является то, что она систематически пополняется. Рентгенометрические характеристики каждого вещества, числящегося в картотеке, представлены на отдельной карточке (размещены в отдельном файле соответствующей компьютерной версии).
В карточке даны: химическая формула соединения, простран-ственная группа, параметры элементарной ячейки, межплоскостные расстояния и соответствующие им индексы Миллера и относительные интенсивности, а также условия съемки рентгенограммы. Описываются также некоторые физические характеристики (плотность, цвет, оптические свойства). В нижней части карточки, как правило, приводится литературный источник.
Картотека снабжена предметным указателем и, так называемым, «ключом». Предметным указателем можно пользоваться, если валовый химический состав, определяемый по данным химического анализа, известен. Тогда задача сводится к сопоставлению рентгенометрических характеристик ограниченного круга соединений, иными словами, к подбору так называемых изоструктурных соединений, т.е. соединений, имеющих одинаковые решетки Браве и структуру.
При определении фазового состава смеси неизвестной химической природы желательно знать хотя бы круг элементов (металлов), входящих в анализируемую смесь, или тип объектов – фториды, оксиды, бориды и т.п. При полном отсутствии этих сведений возникает неоднозначность, так как наличие в образце кристаллической фазы того или иного строения (именно это определяет наличие соответствующих рентгенометрических характеристик) еще не говорит о химическом составе. Действительно, изоструктурные вещества могут давать близкие рентгенограммы, слабо различающиеся по величинам межплоскостных расстояний и относительным интенсивностям.
Рисунок - Карточка № 44-258 соединение SrSBr.
Рфа с помощью «указателей»
В картотеке JCPDS существуют три «указателя (ключа)»:
- Алфавитный «указатель». В нем представлены: соединения, перечисленные по алфавиту (отдельно органические и неорганические), номер отвечающей им карточки и 3 наиболее интенсивные линии.
- «Указатель» Ганавальта (Hanawalt). В нем соединения классифици-рованы по порядку убывания межплоскостных расстояний трех наиболее интенсивных линий. Группировка проводится по величинам межплоскостного расстояния, имеющего максимальную интенсивность (оно считается первым). Внутри группы соединения располагаются в порядке уменьшения второго характерного межплоскостного расстояния. Третье значение d используется для предварительного отбора веществ.
«Ключ Финка». В нем представлены данные по 3(4,8) наиболее интенсивным линиям каждой фазы. Каждое соединение записано в различных местах указателя.
В качестве «ключевого» в них выступают группы по 3 наиболее интенсивные отражения с межплоскостными расстояниями в области больших d (8-2 Å). Заметим, что приводимые в картотеке значения интенсивностей не очень надежны. Это обусловлено тем, что в источниках, как правило, старых, откуда черпались эти сведения, оценка I / I0 проводилась по 5- или 10-балльной шкале. Это заставило составителей картотеки проводить пересчет в 100-бальнную шкалу. Соотношение же интенсивностей линий «внутри каждой рентгенограммы» вызывает большее доверие.