- •Кафедра общей и физической химии Физическая химия Фазовые диаграммы
- •Введение
- •1. Основные понятия и определения
- •2. Диаграммы состояния однокомпонентных (унарных) систем
- •Р ис. 3. Наклон кривых фазовых переходов в зависимости от соотношения плотностей фаз:
- •2.1. Типы полиморфных превращений
- •3. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах
- •3.1. Общие понятия и определения
- •3.1.1. Правило рычага
- •3.2. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах жидкость – жидкость и жидкость – пар
- •3.2.1. Характеристика двухкомпонентных систем
- •3.2.2. Типовые диаграммы неконденсированных систем
- •3.2.2.1. Диаграммы состояния неконденсированных систем с неограниченной растворимостью в жидком состоянии
- •3.2.2.2. Диаграммы состояния неконденсированных систем с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии
- •3.2.3. Общие рекомендации по решению задач
- •3.3. Фазовые равновесия в конденсированных двухкомпонентных системах
- •3.3.1. Краткие теоретические сведения
- •3.3.2. Типовые диаграммы состояния двухкомпонентных конденсированных систем
- •3 .3.2.1. Простейшая диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы
- •3.3.2.2. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с полиморфным превращением одного из компонентов
- •3.3.2.3. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с ограниченной растворимостью компонентов в жидком состоянии
- •3.3.2.4. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с неограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии
- •3.3.2.5. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии
- •3.3.2.6. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с твердым раствором и полиморфным превращением
- •3.3.2.7. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с одним химическим соединением, плавящимся без разложения (конгруэнтно)
- •3.3.2.8. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с одним химическим соединением, плавящимся с разложением (инконгруэнтно)
- •3.3.2.9. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с образованием химического соединения с переменным составом (бертоллида)
- •3.3.3. Последовательность расшифровки диаграммы состояния двухкомпонентной конденсированной системы
- •3.3.4. Пример решения задачи Пример 4. Прочесть диаграмму состояния системы «медь – магний» (рис. 39).
- •3.3.5. Построение диаграмм состояния двухкомпонентных систем
- •3.3.5.1. Построение диаграмм состояния по экспериментальным данным
- •3.3.5.2. Построение диаграмм состояния двухкомпонентных конденсированных систем по заданной характеристике компонентов
- •4. Фазовые равновесия в трехкомпонентных конденсированных системах
- •4.1. Общие теоретические сведения
- •4.1.1. Треугольник Гиббса
- •4.1.2. Треугольник Розебома
- •4.1.3. Правило луча
- •4.1.4. Сечения объемной диаграммы при заданной температуре
- •4.1.5. Применение правила рычага для трехкомпонентных систем
- •4.1.6. Проекция нескольких сечений на концентрационный треугольник
- •4.2. Типовые диаграммы состояния трехкомпонентных конденсированных систем
- •4.2.1. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы без химических соединений и полиморфных превращений
- •4.2.2. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с одним двойным химическим соединением, плавящимся без разложения
- •4.2.3. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с одним химическим соединением, плавящимся с разложением (инконгруэнтно)
- •4.2.4. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с одним тройным химическим соединением, плавящимся без разложения
- •4.2.5. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с двумя двойными химическими соединениями, плавящимися без разложения
- •4.2.6. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с тремя двойными химическими соединениями, плавящимися без разложения
- •4.2.7. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с двумя тройными и тремя двойными химическими соединениями, плавящимися без разложения
- •4.2.8. Диаграмма состояния системы SiO2-Al2o3-CaO
- •4.2.9. Порядок рассмотрения трехкомпонентной диаграммы состояния конденсированной системы
- •4.2.10. Пример расчета диаграммы п ример 6. Прочесть диаграмму состояния системы (рис. 60).
- •4.3. Трехкомпонентные водно-солевые системы
- •4.3.1. Общие теоретические сведения
- •4.3.2. Диаграмма растворимости в воде двух солей с одноименным ионом
- •4.3.3. Диаграмма растворимости двух солей с одноименным ионом и образованием двойной соли
- •4.3.4. Диаграмма растворимости двух солей с одноименным ионом и образованием кристаллогидрата одной из солей
- •4.3.5. Диаграмма растворимости двух солей с одноименным ионом и образованием кристаллогидрата двойной соли
- •4.3.6. Порядок рассмотрения трехкомпонентной диаграммы состояния водно-солевой системы
- •4.3.7. Пример расчета диаграммы Пример 7. Описать диаграмму состояния трехкомпонентной водно-солевой системы с одноименным ионом (рис. 69).
3.3.2.2. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с полиморфным превращением одного из компонентов
К
омпонент
А плавится при 500°С, компонент В
при 750°С. Растворимость этих компонентов
в жидком состоянии неограниченная, и
они кристаллизуются из расплава в чистом
виде. Химических соединений нет. У
компонента В при температуре 450°С
(Ttr,B)
меняется кристаллическая модификация
(рис. 25).
Рис. 25. Диаграмма состояния двойной конденсированной системы с одной точкой эвтектики и полиморфным превращением компонента В.
Изменение кристаллической модификации
компонента B на
диаграмме показано в виде изотермы
(горизонтальной линии), соответствующей
температуре фазового перехода Ttr,B.
Процесс изменения кристаллической
модификации компонента В описывается
равновесием:
.
Выше температуры фазового перехода
существует β-модификация компонента
В, ниже – α-модификация. Число фаз
в системе при температуре фазового
перехода равно трем: две из них твердые
(две кристаллические модификации В)
и одна жидкая. На изотерме фазового
перехода число степеней свободы системы
равно нулю. На кривых охлаждения систем,
путь охлаждения которых проходит через
линию фазового перехода (точка 1), должны
наблюдаться две температурные остановки.
Если путь охлаждения системы (точка 2)
не попадает на изотерму фазового
превращения, то она на кривой охлаждения
не изображается. Продолжительность
температурных остановок можно определить
по треугольникам Таммана. Вершина одного
из них соответствует чистому компоненту
В, у которого меняется кристаллическая
модификация, вершина другого отвечает
составу эвтектической жидкости.
3.3.2.3. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с ограниченной растворимостью компонентов в жидком состоянии
Неполная (ограниченная) растворимость компонентов в жидком состоянии на диаграммах обозначается пунктирной линией, проходящей по полю жидкой фазы. Линия может быть замкнута (рис. 26), если для несмешивающихся жидкостей известно положение точки Алексеева (точка С на рис. 26) или разомкнутой, если координата точки Алексеева не указана.
Точки ТА и TВ диаграммы соответствуют температурам плавления компонентов. Точка Е – точка двойной эвтектики. Линия ликвидус ТАМ и NE показывает изменение состава жидкой фазы, находящейся в равновесии с кристаллами компонента А. Участок линии ликвидус TBE характеризует изменение состава жидкости, насыщенной компонентом В.
Р
ис.
26. Диаграмма состояния двухкомпонентной
системы с ограниченной растворимостью
компонентов в жидкой фазе.
Кристаллизация жидкой фазы начинается на линиях ликвидус ТАМ, MN, NE и TBE, а заканчивается при 250°С выделением эвтектики, состоящей из компонентов А и В. Область диаграммы, ограниченная штриховыми линиями СМ и CN, представлена двумя жидкими фазами – насыщенными растворами компонентов в жидком состоянии. Линии показывают взаимную растворимость компонентов в зависимости от температуры. Эта часть диаграммы подобна рассмотренным ранее неконденсированным системам с ограниченной растворимостью жидких компонентов (рис. 18).
При построении кривой охлаждения фигуративной точки, путь кристаллизации которой проходит через область ограниченной растворимости компонентов в жидкой фазе (точка 1), следует учитывать наличие изотермы (линия MN), соответствующей процессу расслаивания жидкостей. Продолжительность температурной остановки оценивается по треугольнику Таммана: длина линии от изотермы MN до стороны треугольника соответствует длине температурной остановки.
