- •Кафедра общей и физической химии Физическая химия Фазовые диаграммы
- •Введение
- •1. Основные понятия и определения
- •2. Диаграммы состояния однокомпонентных (унарных) систем
- •Р ис. 3. Наклон кривых фазовых переходов в зависимости от соотношения плотностей фаз:
- •2.1. Типы полиморфных превращений
- •3. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах
- •3.1. Общие понятия и определения
- •3.1.1. Правило рычага
- •3.2. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах жидкость – жидкость и жидкость – пар
- •3.2.1. Характеристика двухкомпонентных систем
- •3.2.2. Типовые диаграммы неконденсированных систем
- •3.2.2.1. Диаграммы состояния неконденсированных систем с неограниченной растворимостью в жидком состоянии
- •3.2.2.2. Диаграммы состояния неконденсированных систем с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии
- •3.2.3. Общие рекомендации по решению задач
- •3.3. Фазовые равновесия в конденсированных двухкомпонентных системах
- •3.3.1. Краткие теоретические сведения
- •3.3.2. Типовые диаграммы состояния двухкомпонентных конденсированных систем
- •3 .3.2.1. Простейшая диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы
- •3.3.2.2. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с полиморфным превращением одного из компонентов
- •3.3.2.3. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с ограниченной растворимостью компонентов в жидком состоянии
- •3.3.2.4. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с неограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии
- •3.3.2.5. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии
- •3.3.2.6. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с твердым раствором и полиморфным превращением
- •3.3.2.7. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с одним химическим соединением, плавящимся без разложения (конгруэнтно)
- •3.3.2.8. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с одним химическим соединением, плавящимся с разложением (инконгруэнтно)
- •3.3.2.9. Диаграмма состояния двухкомпонентной конденсированной системы с образованием химического соединения с переменным составом (бертоллида)
- •3.3.3. Последовательность расшифровки диаграммы состояния двухкомпонентной конденсированной системы
- •3.3.4. Пример решения задачи Пример 4. Прочесть диаграмму состояния системы «медь – магний» (рис. 39).
- •3.3.5. Построение диаграмм состояния двухкомпонентных систем
- •3.3.5.1. Построение диаграмм состояния по экспериментальным данным
- •3.3.5.2. Построение диаграмм состояния двухкомпонентных конденсированных систем по заданной характеристике компонентов
- •4. Фазовые равновесия в трехкомпонентных конденсированных системах
- •4.1. Общие теоретические сведения
- •4.1.1. Треугольник Гиббса
- •4.1.2. Треугольник Розебома
- •4.1.3. Правило луча
- •4.1.4. Сечения объемной диаграммы при заданной температуре
- •4.1.5. Применение правила рычага для трехкомпонентных систем
- •4.1.6. Проекция нескольких сечений на концентрационный треугольник
- •4.2. Типовые диаграммы состояния трехкомпонентных конденсированных систем
- •4.2.1. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы без химических соединений и полиморфных превращений
- •4.2.2. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с одним двойным химическим соединением, плавящимся без разложения
- •4.2.3. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с одним химическим соединением, плавящимся с разложением (инконгруэнтно)
- •4.2.4. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с одним тройным химическим соединением, плавящимся без разложения
- •4.2.5. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с двумя двойными химическими соединениями, плавящимися без разложения
- •4.2.6. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с тремя двойными химическими соединениями, плавящимися без разложения
- •4.2.7. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с двумя тройными и тремя двойными химическими соединениями, плавящимися без разложения
- •4.2.8. Диаграмма состояния системы SiO2-Al2o3-CaO
- •4.2.9. Порядок рассмотрения трехкомпонентной диаграммы состояния конденсированной системы
- •4.2.10. Пример расчета диаграммы п ример 6. Прочесть диаграмму состояния системы (рис. 60).
- •4.3. Трехкомпонентные водно-солевые системы
- •4.3.1. Общие теоретические сведения
- •4.3.2. Диаграмма растворимости в воде двух солей с одноименным ионом
- •4.3.3. Диаграмма растворимости двух солей с одноименным ионом и образованием двойной соли
- •4.3.4. Диаграмма растворимости двух солей с одноименным ионом и образованием кристаллогидрата одной из солей
- •4.3.5. Диаграмма растворимости двух солей с одноименным ионом и образованием кристаллогидрата двойной соли
- •4.3.6. Порядок рассмотрения трехкомпонентной диаграммы состояния водно-солевой системы
- •4.3.7. Пример расчета диаграммы Пример 7. Описать диаграмму состояния трехкомпонентной водно-солевой системы с одноименным ионом (рис. 69).
3.3.3. Последовательность расшифровки диаграммы состояния двухкомпонентной конденсированной системы
Целесообразная последовательность чтения диаграмм состояния конденсированных систем следующая:
Перечертить диаграмму в масштабе, обозначив ее поля, точки плавления и полиморфных превращений компонентов, назвать каждую линию диаграммы и указать ее физический смысл.
Дать общую характеристику системы, ответив на следующие вопросы.
1. Какова растворимость компонентов в жидком состоянии (ограниченная или неограниченная)?
2. Образуются ли между компонентами химические соединения, при какой температуре, как они плавятся (без разложения или с разложением)?
3. Какие химические соединения образуются (химическая формула, состав в процентах по массе или мольных, химическое название)?
4.Какова растворимость компонентов и химических соединений в твердом состоянии? Если образуются твердые растворы, то какова область их существования и что определяет их кристаллическую решетку?
5. Меняются ли кристаллические модификации компонентов и химических соединений, при каких температурах протекают эти процессы?
6. Какие фазовые взаимодействия протекают на каждой изотерме диаграммы?
7. Каков состав наиболее тугоплавкой и наиболее легкоплавкой системы?
Охарактеризовать свойства каждого из образцов, заданных фигуративными точками на диаграмме, по форме табл. 4. Построить кривые охлаждения этих сплавов.
Таблица 2.
Характеристика свойств образцов, заданных фигуративными точками
№ |
Состав, %В |
Кол-во фаз |
Наименование фаз |
Состав каждой фазы, %В |
Относит. кол-во каждой фазы, % |
Т крист. |
число степеней свободы |
|
начало Тн |
конец Тк |
|||||||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.3.4. Пример решения задачи Пример 4. Прочесть диаграмму состояния системы «медь – магний» (рис. 39).
Рис. 39. Диаграмма состояния медь-магний.
Решение. Эта диаграмма состояния двухкомпонентной изобарической конденсированной системы представлена комбинацией геометрических элементов, содержащихся на типовых диаграммах, и предварительное ознакомление с ними позволяет значительно упростить чтение диаграммы.
1. Дать общую характеристику диаграммы состояния.
Температура плавления (кристаллизации) чистой меди ТСu = 1083°С, а магния TMg = 650°С. В расплавленном состоянии эти металлы неограниченно растворимы и образуют одну жидкую фазу. Магний кристаллизуется из двухкомпонентного расплава в чистом виде, а медь – в виде твердого раствора α, область существования которого ограничена пределами от 0 до 5 % Mg и в котором «хозяином» кристаллической решетки является медь. Кристаллические модификации компонентов не меняются.
Медь и магний образуют два химических соединения, плавящиеся без разложения (конгруэнтно). Первое из них S1, содержащее 33 % магния, плавится при температуре 819°С, является основой твердого раствора γ (бертоллида), существующего в области от 32 до 36 % магния. Второе химическое соединение S2 плавится при 568°С, имеет постоянный стехиометрический состав, содержит 67 % Mg.
2. Пронумеровать поля диаграммы и дать их наименование.
I – расплав (Ж); II – Ж + α; III – твердый раствор магния в меди (α); IV – α + γ; V – γ + Ж; VI – твердый раствор на базе химического соединения S1 (γ); VII – γ + Ж; VIII – γ + S1; IX – Ж + S2; X – Ж + S2; XI – Ж + Mg; XII – Mg + S2.
3. Заполнить таблицу по форме таблицы 4.
Начальную температуру кристаллизации определяют по линии ликвидус.
Конечную температуру кристаллизации определяют по линии солидус.
Число степеней свободы вычисляют по формуле:
S = К – F + 1.
№ |
Состав, %В |
Кол-во фаз |
Наименование фаз |
Состав каждой фазы, %В |
Относит. кол-во каждой фазы, % |
Т крист. |
число степеней свободы |
|
начало Тн |
конец Тк |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|||||||
Точка 1 расположена на линии эвтектики Е1, на которой находятся в равновесии три фазы: Ж, α и γ. Следовательно, относительное количество фаз для нее не определяется. В такой ситуации следует записать уравнение равновесия: Ж + α = γ.
Для двухфазной системы (точка 2) относительное количество каждой фазы следует определять по правилу рычага.
