8) Химические свойства алкенов. Реакции элетрофильного …..

1.Присоединение водорода

2.Горение алкенов на воздухе. 2СН₂=СНСН₃ + 9О₂   6СО₂ + 6Н₂О. 3.Алкены окисляются кислородом воздуха в эпоксиды при нагревании в присутствии серебряных катализаторов:

4.Полимеризация алкенов – связывание множества молекул алкена друг с другом. Условия реакции: нагревание, присутствие катализаторов. Соединение молекул происходит путем расщепления внутримолекулярных  -cвязей и образования новых межмолекулярных  -cвязей:

5.Алкены окисляются перманганатом калия в водной среде, что сопровождается обесцвечиванием раствора KMnO₄ и образованием гликолей

Реакции электрофильного присоединения. В данных  реакциях  атакующей частицей является электрофил. 1)Галогенирование

Галогенирование алкенов, проходящее в отсутствие инициаторов радикальных реакций — типичная реакция электрофильного присоединения. Она проводится в среде неполярных инертных растворителей (например: CCl₄):

Механизм реакций подобного типа в общем виде:

2)Гидрогалогенирование . Электрофильное присоединение галогенводородов к алкенам происходит по правилу Марковникова:

Однако в присутствии перекисей присоединение происходит преимущественно против этого правила (эффект Хараша)

Это объясняется тем, что реакция в данном случае будет протекать по радикальному механизму и присоединение радикала Br ^.идет по стерически наиболее доступному концевому атому углерода двойной связи:

3)Гидроборирование. Присоединение гидридов бора к алкенам и последующее их расщепление в щелочной среде, открытое Г. Брауном  Присоединение происходит многоступенчато с образованием промежуточного циклического активированного комплекса, причем присоединение бора происходит против правила Марковникова — к наиболее гидрогенизированному атому углерода:

В синтезе используется, обычно, не собственно диборан, а его донорно-акцептоный комплекс с простым эфиром:

Алкилбораны легко расщепляются. Так под действием пероксида водорода в щелочной среде образуются спирты:

Реакция гидроборирования является реакцией син-присоединения — ее результатом становятся цис-аддукты.

4)Гидратация. Реакция присоединения воды к алкенам протекает в присутствии серной кислоты:

Реакция протекает по правилу Марковникова.

5)Алкилирование. Присоединение алканов к алкенам в присутствии кислотного катализатора (HF или H₂SO₄) при низких температурах приводит к образованию углеводорода с большей молекулярной массой и часто используется в промышленности:

Реакции радикального присоединения

Реакции радикального замещения

16. Химические свойства альдегидов и кетонов. Строение карбонильной группы, ее полярность, поляризуемость.Кето-енольная таутомерия в ряду жирно-ароматических и алифатических альдегидов

Химические свойства альдегидов и кетонов обусловлены присутствием в их молекуле активной карбонильной группы, в которой двойная связь сильно поляризована в силу большой электроотрицательности кислорода (>С==О). В результате на карбонильном атоме углерода (карбанион) возникает заметный положительный заряд. Поэтому для альдегидов и кетонов характерны реакции присоединения по двойной связи С=О. Большинство из них протекает как нуклеофильное присоединение. Кроме реакции присоединения по карбонильной группе, для альдегидов характерны также реакции с участием a -атомов водорода, соседних с карбонильной группой. Их реакционная способность связана с электроноакцепторным влиянием карбонильной группы, которое проявляется в повышенной полярности связи С—Н. Это приводит к тому, что альдегиды, в отличие от кетонов, легко окисляются. Их взаимодействие с аммиачным раствором оксида серебра является качественной реакцией на альдегиды. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛЬДЕГИДОВ. I.Реакции присоединения .1.Присоединение синильной кислоты: