Вопрос 45
Броматометрическое титрование. Сущность метода. Титрант метод его приготовления, стандартизация. Условие проведение титрования, определение конечной точки титрования. Применение броматометрии. Бромометрическое титрование. Сущность метода. Титрант метод его приготовления. Применение бромометрии. Бромид-бромометрия.
Ответ:
БРОМАТОМЕТРИЯ
Метод основан на окислительных свойствах КвrО3:
+ 6е + ВrО3- + 6Н+ ↔ Br- + 3Н2О Е0 = 1,45 В; (1)
f(КвгО3) = 1/6.
Уравнение (1) свидетельствует о том, что реальный окислительно-восстановительный потенциал пары ВrО3- /Br- зависит от концентрации ионов Н+. В связи с этим бромат используют в качестве окислителя в сильнокислой среде (рН ≤ 1).
Например, окисление арсенитов в кислой среде броматом протекает по уравнению:
3Н3AsО3 + КвrО3 ↔ 3Н3АsО4 + KBr
f(КвгО3) = 1/6.
Следует отметить, что бромат-ионы в сильнокислой среде окисляют бромид-ионы, образующиеся по уравнению (1), до свободного брома - по ypaвнению (2):
+ 10е + 2ВrО3- + 12Н+ ↔ Вr2 + 6Н2О 1 Е0 = 1,52 В; (2)
- 2е + 2Вr - ↔ Вr2 5 Е0 = 1,087 В
ВrО3- + 5Вr- + 6Н+ → 3Вr2 + 3Н2О
Однако этот процесс протекает тогда, когда бромид - ионы являются более активными восстановителями по сравнению с определяемыми. В этом случае бромат-бромидная смесь ведет себя как раствор брома. Свободный бром всегда образуется в конечной точке титрования броматом и вызывает изменение окраски индикатора.
При броматометрических определениях имеют дело обычно с реакцией (2). Поэтому часто вводят бромиды в титруемый раствор или в титрованный раствор калия бромат (бромат-бромидный метод, или броматометрия). Его широко используют для количественного определения органических соединений (аромати-ческих аминов, фенолов). При этом происходит бромирование органических соединений. Раствор, содержащий бромат - и бромид - ионы, в кислой среде ведет себя как раствор брома и применяется для определения ароматических аминов и фенолов. Определение основано на реакции бромирования органических соединений.
К анализируемому раствору, содержащему стрептоцид, добавляют H2SО4, раствор КВг, индикатор метиловый оранжевый и титруют стандартным раствором КВгО3 до исчезновения розовой окраски. Титрантом метода является раствор 0,1 моль/дмЗ калия бромата КВгО3. Так как КвгО3 является стандартным веществом, из него готовят титрант первичной стандартизации.
Конечную точку титрования в броматометрии определяют с помощью индикаторов метилового оранжевого или метилового красного, которые обесцвечиваются избыточной каплей титранта в результате их необратимого окисления бромом в конечной точке титрования.
Методом броматометрии определяют следующие органические соединения: фенол, резорцин, салициловую кислоту, стрептоцид и др.
БРОМОМЕТРИЯ (БРОМИД-БРОМАТНЫИ МЕТОД)
Для определения многих органических соединений (фенола, анилина,
окси- и аминопроизводных бензола) пользуются смесью бромата с бро-
мидом (КВгО3 и КВг), которые в кислой среде выделяют свободный
бром:
КВг03 + 5КВг + 6НС1 = 6КС1 + ЗВг2 + ЗН2О;
бром в момент выделения бромирует органическое соединение. Избыток
брома заменяют иодом, прибавляя в кислый раствор иодид калия:
KI + НС1 = КС1 + HI;
Иод, выделившийся в количестве, эквивалентном избыточному бро-
му, титруют раствором тиосульфата натрия, добавляя вблизи конечной
точки 2 — 3 мл 0,5 %-ного раствора крахмала.