Вопрос 43
Хлориодиметрическое титрование. Сущность метода. Титрант его приготовление, стандартизация. Условия проведения титрования. Применение хлориодиметрии.
Ответ:
Йодхлориметрические исследования основаны на окислительных свойствах йода монохлорида ICl согласно уравнению реакции:
+ 2е + ICl ↔ І - + Сl - Е0 (ICl/I-) = 0,795 В
fэкв(ICl) = 1/2
и применяются для определения восстановителей.
В конце титрования при добавлении избытка ICl к оттитрованной смеси выделившиеся І - -ионы окисляются раствором ICl до І2:
ICl + І - ↔ І2 + Сl -
Йодхлориметрические определения аналогичны йодометрическим, однако имеют преимущества:
а) потенциал редокс-пары ICl/I - больше, чем пары [I3] -/ 3I - . Это расширяет возможности метода;
б) стандартный раствор ICl более устойчив по сравнению с раствором І2.
В качестве титранта метода применяют раствор 0,1 моль/дмЗ ICl, который готовят как вторичный стандартный раствор. Раствор IСl готовят окислением КI с помощью КIО3 в среде концентриро-ванной НСl:
- 2е + I- + Сl- ↔ IСl 2
+ 4е + IО3- + 6Н+ + Сl- ↔ IСl + 3Н2О 1
2 I- + IО3- + 6Н+ + 3Сl- ↔ 3IСl + 3Н2О
Стандартизуют ICl по стандартным веществам ВаS2О3, К4[Fe(CN)6], гидразина сульфату и по стандартному раствору Nа2S2О3.
В йодхлориметрии конечную точку титрования определяют следующим образом:
Ø без индикатора по собственной окраске І2 или в присутствии opгaнических растворителей, не смешивающихся с водой;
Ø с индикатором крахмалом - в конце титруемый раствор окрашивается в синий цвет;
Ø электрохимическими методами - потенциометрическим титрованием амперометрическим титрованием.
Методом ICl можно определить восстановители SO32-, НSO3-, Sn2+, аскорбиновую кислоту. Например, в основе определения натрия сульфита лежат следующие реакции, представленные уравнениями: - 2е + SO32- + 4Н2О ↔ SO42- + 2Н+ 1 Е0 = 0,17 В;
+ 2е + ICl ↔ I- + Сl- 1 Е0 = 0,795 В
SO32- + Н2О + ICl ↔ SO42- + 2Н+ + I - + Сl -
f(Nа2SО3) = 1/2
Преимуществом раствора ICl по сравнению с раствором І2 в последнем случае является необратимость реакции, так как в результате реакции вместо НI выделяется НСl и процесс становится необратимым.
Вопрос 44
Йодатометрическое титрование. Сущность метода. Титрант метод его приготовления, стандартизация. Определение конечной точки титрования. Применение йодатометрии.
Ответ:
В иодатометрии рабочим титрованным раствором служит раствор иода-
та калия КЮ3 или раствор смеси иодата калия КЮ3 с иодидом калия
К1. Окисление иодатом в зависимости от условий протекает различно.
Сернистая кислота (при определении серы в чугунах и сталях) в кис-
лой среде окисляется сначала с восстановлением иодата до свободного
иода:
Выделившийся иод восстанавливается далее до иодида (I-) нахо-
дящимся в избытке сульфитом:
После того как ионы сульфита будут полностью окислены, избыточ-
ная капля раствора КЮ3 вызовет выделение свободного иода:
вследствие чего появляется синее окрашивание раствора, содержащего
крахмал. При титровании в сильнокислой среде (3,5 — 4,0 н. НС1) иодид вос-
станавливается до однохлористого иода:
Индикатором в этом случае служит хлороформ или четыреххлори-
стый углерод. Окисление протекает в две стадии: сначала выделяется
свободный иод:
а затем иод вступает в реакцию с иодидом:
Таким образом, элементарный иод, выделившийся вначале, затем
переходит в однохлористый иод IC1. Поэтому окраска хлороформа или
четыреххлористого углерода во время титрования (при сильном взбал-
тывании) постепенно становится интенсивной, а затем начинает слабеть
и совсем исчезает.
Избыток титранта устанавливают иодометрически:
КIO3 + 5KI + 6HCI → 3I2 + 6KCI + ЗН2О