
- •Лекция №7
- •I группа главная подгруппа
- •Нахождение в природе
- •Получение
- •Обнаружение щелочных металлов
- •Физические свойства щелочных металлов
- •Химические свойства
- •Соединения щелочных металлов с кислородом
- •Получение
- •Получение
- •Водородные соединения щелочных металлов
- •Соли щелочных металлов
- •Получение
- •Комплексные соединения элементов I группы главной подгруппы
- •Применение щелочных металлов и их соединений
Обнаружение щелочных металлов
Щелочные металлы можно обнаружить по окрашиванию пламени: натрий окрашивает пламя в желтый цвет, литий – карминово-красный, калий – в фиолетовый, рубидий и цезий – в розово-фиолетовый.
Физические свойства щелочных металлов
В свободном виде элементы первой группы главной подгруппы приставляют собой легкоплавкие металлы. Литий, натрий, калий, рубидий имеют серебристо-белую окраску, а цезий – золотисто-желтую. Щелочные металлы обладают высокой мягкостью и пластичностью. Наиболее твердым является литий (литий по мягкости приблизительно такой же как свинец), остальные щелочные металлы легко режутся ножом и могут быть раскатаны в фольгу.
|
Li |
K |
Na |
Rb |
Cs |
Твердость (алмаз 10) |
0,6 |
0,4 |
0,4 |
0,3 |
0,2 |
В кристаллическом виде щелочные металлы имеют кристаллическую решетку с металлическим типом химической связи.
Щелочные металлы обладают металлическим блеском, высокой элетро- и теплопроводностью, низкими температурами плавления и кипения.
Самый легкий металл – литий, его плотность меньше плотности керосина.
В газообразном состоянии щелочные металлы существуют в виде атомов иди двухатомных молекул, доля двухатомных молекул уменьшается с ростом температуры.
Литий, натрий, калий хранят в лаборатории под слоем углеводородного растворителя, чаще всего керосина, для предотвращения реакции с кислородом и водяным паром. Но с ними можно работать, соблюдая меры предосторожности. Работа с рубидием и цезием требует инертной атмосферы.
Работа с щелочными металлами требует большой осторожности, потому что они легко загораются, бурно реагируют с водой и многими другими веществами. Остатки щелочным металлов после работы уничтожают, бросая их малыми порциями в этиловый спирт, при этом образуется алкоголят:
Химические свойства
Все металлы I группы главной подгруппы химически активны. Проявляют только восстановительные свойства. Все щелочные металлы легко окисляются кислородом, галогенами. Состав продуктов, образующихся при сгорании щелочных металлов на воздухе или в кислороде, зависит от природы металла. Литий образует оксид лития, натрий – пероксид, калий, рубидий, цезий – надпероксиды:
2. При нагревании щелочными металлы реагируют с водородом, серой и фосфором. А азотом реагирует только литий. Химическая реакция протекает медленно при комнатной температуре, ее проводят при температуре 350 ºС:
Сплавы щелочных металлов со ртутью называют амальгамами. Амальгама натрия – используется в качестве восстановителя при проведении синтезов в водном растворе, потому что она очень медленно и спокойно разлагается водой. Готовят ее добавляя мелко нарезанный натрий к сухой ртути и осторожно перетирая смесь в ступке.
3. все щелочные металлы взаимодействуют с водой. Например:
Экзотермическая реакция. Протекает очень быстро. Натрий часто воспламеняется, остальные щелочные металлы реагируют со взрывом.
Поведение щелочных металлов в водном растворе
|
Li |
K |
Na |
Rb |
Cs |
|
–3,05 |
–2,71 |
–2,92 |
–2,93 |
–2,92 |
Самый активный металл – литий.
Электродный
потенциал – термодинамическая величина,
то
,
,
так как V
– const.
Поэтому мы можем рассматривать
.
Рассмотрим тепловой эффект процесса окисления металла, разбив данный процесс на несколько стадий:
1)
2)
3) Men+ + mH2O Men+ mH2O + Qгидратации
Складываем три процесса (закон Гесса).
Следовательно, способность металла окисляться в растворе определяется энергией ионизации, прочностью кристаллической решетки, способностью иона металла соединяться с молекулами воды.
Для атомов щелочных металлов характерны малые значения энергии ионизации их атомов. Энергия гидратации (гидратация, в отличии от ионизации протекает с выделением энергии) зависит от радиуса и заряда. Чем больше заряд катиона, тем выше энергия гидратации (ион соединяется с молекулами воды за счет электростатического взаимодействия). Чем больше радиус катиона, тем меньше энергия гидратации.
|
Li |
Na |
K |
|
159 |
109 |
90 |
Еи |
520 |
496 |
418 |
|
520 |
423 |
339 |
|
–159 |
–182 |
–169 |
Окисления требует затраты энергии, но наименьшая энергия у лития, а потом у калия. У лития идет выигрыш за счет высокой энергии гидратации.
С водой же быстрее реагирует калий, а медленнее – литий.
Относительно низкая активность лития по отношению к воде определяется, прежде всего, кинетическими, а не термодинамическими причинами. Литий наиболее твердый из щелочных металлов и имеет самую высокую температуру плавления, поэтому он медленнее дробится на капли и реагирует спокойнее других щелочных металлов.
4. Щелочные металлы могут восстанавливать другие металлы из их оксидов и галогенидов. Например:
5. Щелочные металлы активно реагируют с растворами кислот, но реакции протекают очень бурно. Например:
Литий отичается от отсальных щелочных металлов. По ряду свойств литий близок к магнию, чем к щелочным металлам. Например, подобно соответсвующим соединениям магния, малорастворимы в воде фторид лития LiF, карбонат лития Li2CO3, фосфат лития Li3PO4. Гидроксид лития растворим в меньшей степени, чем другие гидроксиды щелочных металлов. Как и магний литий взаимоедйствует с азотом, образуя нитрид лития Li3N.
Кислородсодержащие соединения лития (гидроксид лития, нитрат лития, карбонат лития) при нагревании разлагаются с образованием оксида лития. Например:
4LiNO3 2Li2O + 4NO2 + O2