- •1. Характеристика технологической схемы получения химического продукта.
- •1.1. Характеристика основного и вспомогательного сырья.
- •Азотная кислота.
- •1.2. Физико-химические характеристики основных стадий процесса.
- •1.3. Характеристика используемых химических реакторов.
- •1.4. Характеристика конечных продуктов.
- •Расчет материального баланса.
- •1. Стадия кристаллизации.
1.3. Характеристика используемых химических реакторов.
Химические реакторы.
Химическим реактором называется аппарат, в котором осуществляется химикотехнологический процесс сочетающий массо-, тепло-, импульсоперенос с одновременным протеканием химической реакции.
Испарительные кристаллизаторы.
Испарительные кристаллизаторы можно разделить на кристаллизаторы с воздушным охлаждением и вакуум-кристаллизаторы.
В кристаллизаторах с воздушным охлаждением происходит охлаждение раствора в результате испарения растворителя (воды), так как упругость пара, соответствующая температуре исходного раствора, больше парциального давления пара в воздухе и передачи воздуху физического тепла, так как температура исходного раствора выше температуры окружающего воздуха.
В вакуум-кристаллизаторах создается пониженное давление путем конденсации пара и удаления неконденсирующихся газов с помощью вакуум-насоса. Когда остаточное давление в аппарате меньше упругости пара, сответствующей температуре раствора,этот раствор оказывается в перегретом состоянии. Он вскипает по всему объему и в результате испарения части растворителя охлаждается до температуры кипения раствора при данном остаточном давлении. Вследствие того, что здесь нет внешнего источника тепловой энергии, как в выпарных аппаратах, на испарение расходуется физическое тепло самого раствора. Отсутствие теплопередающих поверхностей позволяет изготавливать их из любых коррозионно-стойких материалов, в том числе обладающих малой теплопроводностью, или облицовывать их изнутри защитными покрытиями (резиной, пластмассами, кислотостойкими плитками и т. д.). Большим достоинством вакуум-кристаллизаторов является их герметичность.
В
барабанном кристаллизаторе с воздушным
охлаждением раствор и холодный воздух
противотоком движутся внутри вращающегося
барабана 1. Для уменьшения инкрустаций
внутренних стенок барабан снаружи
теплоизолируются или помещается в кожух
2 с трубой 3 для парового обогрева.
Вследствие снижения скорости охлаждения в барабанных кристаллизаторах с воздушным охлаждением получают более крупнокристаллический продукт по сравнению с продуктом из аппаратов с водяным охлаждением. Однако и в них наблюдается склонность к инкрустациям. Причина этого состоит в резком охлаждении воздухом пленки раствора в верхней части внутренней поверхности вращающегося барабана.
1.4. Характеристика конечных продуктов.
Нитрат калия.
Физико-химические свойства
Нитрат калия KNO3 (калиевая селитра) представляет собой безводную кристаллическую соль белого цвета (иногда с желтовато-сероватым оттенком), плотностью 2,11 г/см3, плавящуюся при 3340. Выше 3380 разлагается на нитрит калия и кислород. Известны две кристаллические модификации KNO3: при низких температурах образуются кристаллы ромбической формы, при более высоких температурах – ромбоэдрические кристаллы. Растворимость KNO3 в воде (в г/100 г Н2О): при 20о – 31,5; 30о – 45,6; 40 – 63,9; 60 – 109,9; 114 – 312.
В растворах азотной кислоты растворимость KNO3 с увеличением концентрации кислоты понижается, достигает минимума, затем возрастает; минимальная растворимость KNO3 при 50о равна 24,91 % при содержании в растворе 27,63 % НNO3 и 47,46% Н2О.
Применение.
Нитрат калия используют для производства порохов, в пиротехнике, в пищевой и стекольной промышленности и как удобрение. К преимуществам нитрата калия по сравнению со многими другими удобрениями относятся: отсутствие балласта, что особенно важно при дальних перевозках и малая гигроскопичность.
Согласно ГОСТ 1949 – 65, к качеству калиевой селитры предъявляются следующие требования (в %):
|
Сорт 1-й |
Сорт 2-ой |
Сорт 3-ий |
KNO3 (в пересчете на сухой продукт), не менее………………………………………. |
99,8 |
99,5 |
98,0 |
Влага, не более……………………………. |
0,1 |
0,2 |
2,0 |
Хлористые соли (в пересчете на NаСl), не более………………………………………. |
0,03 |
0,1 |
Не норми-руется |
Углекислые соли (в пересчете не K2СO3), не более……………………………………. |
0,02 |
0,04 |
То же |
Не растворимый в воде остаток, не более.. |
0,03 |
0,03 |
» » |
Не растворимый в соляной кислоте прокаленный остаток, не более…………... |
0,005 |
0,02 |
» » |
Окисляемые вещества, не более………….. |
0,01 |
Не норми-руется |
» » |
Соли кальция и магния (в пересчете на кальций), не более………………………… |
0,02 |
0,025 |
» » |
Калиевая селитра, предназначаемая для производства порохов, должна содержать солей кальция и магния не более 0,002%.
Качество аттестованного продукта регламентировано ГОСТ 5.1138 – 71; он должен содержать в сухом веществе не менее 99,9% KNO3; содержание примесей не должно превышать: влаги – 0,08%, хлоридов (NаСl) – 0,017, карбонатов (K2СO3) – 0,01%, не растворимого в воде остатка – 0,01%, не растворимого в соляной кислоте прокаленного остатка – 0,004%, веществ, окисляемых марганцовокислым калием (в пересчете на KNO2) – 0,01%, солей Са и Mg (в пересчете на Са) – 0,002%.
Способы производства нитрата калия.
Нитрат калия в природе встречается в виде небольших залежей. Искусственным способом, известным с давних времен, калиевую селитру получали в так называемых селитряницах из компостов, в которые входили навоз, зола, известь, хворост и др. В результате биохимических процессов с течением времени в таких компостах образовывалась калиевая селитра, которую выщелачивали водой и подвергали кристаллизации; при этом получался сравнительно чистый продукт.
Получение нитрата калия нейтрализацией щелочей азотной кислотой вследствие необходимости затраты дорогого сырья – едкого кали или поташа и азотной кислоты осуществляют редко. Для нейтрализации берется 30 -35% раствор КОН и 50%-ая кислота или сухой поташ, содержащий 85 -87% К2СО3 и около 5% КНС3, и 25 -30% -ная азотная кислота. Полученный раствор, содержащий около 30% КNО3, выпаривают при 110 -120о , отфильтровывают от примесей на фильтрпрессе и направляют на кристаллизацию. Кристаллы отфуговывают и высушивают.
Способ получения нитрата калия абсорбцией калиевыми щелочами нитрозных газов также применяется в ограниченных масштабах из-за дефицитности едкого кали и особенно поташа. Процесс этот аналогичен описанному выше процессу получения нитрата натрия абсорбцией нитрозных газов содой. При подаче на абсорбцию раствора едкого кали отбираемый из первой абсорбционной башни щелок содержит 350 -400 г/л КNО2, 80 -100 г/л КNО3 и 2 -3 г/л КОН. Инверсия проводится при 70 -80о с избытком азотной кислоты до 30 г/л.
Наибольшее промышленное распространение имеет конверсионный способ получения нитрата калия. Представляет интерес получение его из окислов азота и хлористого калия.
